Расщепление дублетов

Очень часто в спектрах полимеров большую роль играют системы двух взаимодействующих спинов, которые могут быть легко рассчитаны даже в случае сильной связи. При малой величине отношения /Av (<0,01) спектр такой системы состоит из двух хорошо разделенных дублетов с пиками равной интенсивности. С точностью до ошибки эксперимента / равно расщеплению дублетов, а Ау — расстоянию между их центрами, то есть система может быть обозначена как АХ. При увеличении //Av до 0,1 (рис. 1.16, а) внутренние пики становятся явно больше наружных, но еще можно допустить, что это спектр системы АХ и рассчитывать его по наблюдаемым параметрам. Когда отношение J Av превышает 0,1—0,2, распределение интенсивностей пиков еще более искажается, а центры дублетов уже не соответствуют химическим сдвигам в то же время расщепление пиков дублета в точности равно / независимо от его значения. Такая пара спинов обозначается как система АВ. По спектру системы АВ легко определить Дv [c.45]

Если разность химических сдвигов или степень неэквивалентности протонов уменьшается, то наблюдается не сближение дублетов, а более сложная картина (рис. 36). Расщепление дублетов остается равным константе спин-спинового [c.88]

В ЯМР-спектре исходной смеси мы должны были бы наблюдать только один пик от метильных протонов (расщепленный дублет за счет взаимодействия с С—Н), так как энантиомеры имеют идентичные спектры [98]. Но два производных амида уже не являются энантиомерами, и каждая метильная группа дает в спектре свой собственный дублет. Таким образом, относительное содержание двух диастереомеров, а следовательно, и двух исходных энантиомеров можно определить по интенсивности этих сигналов. Точно так же можно использовать нерасщепленные сигналы метоксигрупп. Метод был успешно применен для определения оптической чистоты образца 1-фенилэтиламина (показанного выше) [99] и в ряде других случаев. Однако часто соответствующие группы диастереомерных молекул дают в спектре ЯМР сигналы, расположенные слишком близко друг к другу для того, чтобы их можно было разделить. В таких случаях прибегают к другому оптически чистому реагенту. Аналогичным образом используются спектры С-ЯМР [100]. [c.162]

НОМ ряду И при Примерно 7100 см в первом обертоне. Частота свободной гидроксильной группы V (ОН) в известной мере зависит от индуктивного эффекта сильно полярных заместителей, располо-. женных по соседству с гидроксильной группой, а также от того, является ли оксигруппа первичной, вторичной или третичной [22, 23]. На частоту поглощения также влияют пространственные эффекты в молекуле так, в циклогексанолах частота аксиальной гидроксильной группы на несколько единиц выше частоты экваториального гидроксила [23—251. При применении приборов высокой разрешающей силы полоса свободной гидроксильной группы у некоторых первичных и вторичных спиртов выступает как частично расщепленный дублет в результате присутствия двух неэквивалентных С — О-поворотных изомеров [26—301. [c.119]

При характеристике узких нефтяных фракций с помощью ЯМР может быть определен ряд параметров, в частности среднее число метильных групп в молекуле и их распределение между ароматическими циклами и алифатическими цепями, степень замещения ароматических циклов, число ароматических циклов в молекуле и их связи. Кроме того, для достаточно однородных продуктов могут быть также установлены детали строения длинных боковых цепей, присутствие изопропильных групп (в случае заметного сигнала) от метинового протона и расщепление (дублет) метиловых линий. [c.265]

Поскольку большинство кристаллических структур карбидов и нитридов известно, подтверждение предполагаемой структуры можно легко получить, используя метод Дебая — Шеррера. Эту методику можно также использовать для того, чтобы по остроте линий и расщеплению дублетов /Са,- и Ка,- линий оценить гомогенность образца, а также обнаружить присутствие посторонних фаз. Возможность этого метода ограничивается обычно несколькими процентами примесной фазы. В определенных условиях даже большие концентрации посторонних фаз остаются необнаруженными. Например, такие примеси, как кислород, образуют с карбидами и нитридами твердые растворы, и поэтому, даже если в образце не найдены окислы, нельзя с полной уверенностью сказать, что он не загрязнен кислородом. [c.29]

Вычисление дублетного расщепления для атомов и ионов с одним электроном вне замкнутого слоя не всегда приводит к согласию с опытом. Это и понятно, так как согласно формулам (5.23), (5.26) величина дублетного расщепления определяется главным образом поведением волновой функции валентного электрона вблизи ядра, где она известна неточно. Так, вычисление расщепления дублета — Зр Рх для натрия с применением функции Хартри дает для [c.427]

В качестве последней проверки структуры по уравнению (13.7) было вычислено расщепление дублета а кривой поглощения при направлении внешнего поля, совпадающем с [с]. Пространственная группа требует, чтобы плоскости чередующихся молекул располагались под прямыми углами друг к другу, и, если верна плоская модель, все прямые, соединяющие соседние пары протонов, должны составлять с [с] одинаковый угол [c.285]

Расщепление дублета в квартет возрастает по мере роста отношений I Vg — Vg I или /ав/I б в I сигнал постепенно переходит в триплет. [c.36]

Ромбическая структура характеризуется хорошо расщепленным дублетом. Полоса 720 см" свидетельствует о гексагональной структуре [34]. Изменение интенсивности поглощения наблюдается в точках, соответствующих переходу в жидкое состоя-1ше. После значительного уменьшения интенсивности поглощения, обусловленного плавлением вещества в некотором интервале температур, наступает момент расплава. Точка излома кривой интенсивности поглощения при 720 см А на рис. 28) соответствует температуре, пиже которой углеводороды существуют только в жидком состоянии. [c.30]

Анализ спектра показывает, что наблюдаемое дублетное сверхтонкое расщепление с А = 23 э обусловлено взаимодействием неспаренного электрона с ядром фосфора Р (/ = /2), а дальнейшее расщепление обусловлено протонами фенильных колец. Поскольку наблюдаемая СТС почти не зависит от заместителей, следует заключить, что расщепление дублета обусловлено в основном протонами фенила, присоединенного к карбонилу [83]. [c.32]

Найдено, что в отличие от природных ОН-форм фтор-монтмориллониты обладают четкой, хорошо разрешенной структурой, характерной для кристаллогидратов с диффундирующими молекулами воды, как представлено на рис. 41. Максимальное расщепление дублетов при ориентации поля перпендикулярно плоскости слоев и составляет 9 ч- 10 Э для натриевой формы и 3 для кальциевой. В действительности величины расщеп- [c.93]

Комплексы с кислородсодержащими основаниями. ПМР-спектр соединения 6а, полученного взаимодействием 1,3,5-ТНБ с метилатом натрия, содержит расщепленные дублет и триплет (/ 1 Гц) [c.428]

Рис. 11.16. Расщепление дублета в результате тетрагонального искажения

Итак, чем больше фаз в образце и чем больше периоды идентичности этих фаз, чем меньше длина полуволны излучения и диаметр камеры, тем ближе будут друг к другу линии на рентгенограмме, тем легче могут они сливаться друг с другом, особенно в области больших углов, где имеет место расщепление дублетов. [c.143]

В съемках по асимметричному методу применяют специальное юстировочное устройство для центрировки образца типа гониометрической головки. Камера помещается в ультратермостат. Измерение расстояний 2/q облегчается применением тонких образцов при съемке п компараторов или микрофотометров. Определение периодов производят по последним линиям, т. е. по расщепленным дублетам fij и а. . [c.150]

Поглощение, вызываемое различными типами углерод-водородной связи и наблюдаемое при более низких частотах, также может характеризовать структуру. Метильная и метиленовая группы поглощают примерно при 1430—1470 см-- для метильной группы имеется другая, очень характеристичная полоса при 1375 см" . Характерно и изопропильное расщепление дублет с равной интенсивностью двух пиков при 1370 и 1385 см (подтвержденное полосой при 1170 см ), mpem-Бутильная группа дает несимметричный дублет полоса при 1370 см (интенсивная) и при 1395 см (полоса средней интенсивности). [c.435]

Механическая смесь фаз. В случае механической смеси двух фаз линии обеих фаз останутся на своих местах (рис. 11.29, ). Характер линий (ширина, расщепление дублетов и проч.) не изменяется. В зависимости от относительного содержания (концентрации) фаз соответственно изменится интенсивность их линий. Рентгеновский фазовый анализ позволяет обнаружить серию линий примесной фазы при ее содержании не менее 1—3 ат. %. [c.155]

Закаленные образцы показывают присутствие твердых растворов состава, отвечающего температуре, от которой была осуществлена закалка. Медленно охлажденные или отожженные образцы — присутствие твердых растворов, состав которых приближается к равновесному. В зависимости от наличия напряжений в решетке наблюдаются размытые или уширенные линии, может не происходить расщепление дублетов под большими углами. Таким образом, [c.157]

Острые линии, расщепленный дублет (310) [c.160]

Как и при действии температурного фактора, этот эффект особенно отражается на линиях, полученных под большими углами. Вместо расщепления дублетов, нанример Ка, и Ка, получается очень широкая линия, которая является одним из признаков напряженного состояния решетки (как и размытие других линий). [c.163]

Механическая деформация образцов. Деформация решетки также сопровождается уширением линий и особенно размытием дублета, как это показано на рентгенограмме деформированного золота (табл. 11.6). Такого рода дефекты также могут быть устранены отжигом при достаточно высокой температуре. Возвращение к равновесному состоянию сопровождается расщеплением дублетов и появлением на рентгенограмме тонких линий. [c.163]

Механическая смесь фаз. В случае механической смеси двух фаз линии обеих фаз останутся на своих местах. Характер линий (ширина, расщепление дублетов и проч.) не изменяется. В зависимости от относительного содержания (концентрации) фаз соответственно изме- [c.177]

МБ-спектр [(С2Н5)4Ы]2[Ре484(8СН2СбН5)4], изображенный на рис. 15.11, А, представляет собой квадрупольно расщепленный дублет, обусловленный низкой симметрией окружения железа. Линии в дальнейшем расщепляются магнитным полем, как показано на рис. 15.11, . Сплошная линия на рис. 15.11,/(—результат подгонки с помощью метода наименьших квадратов к лоренцевой форме линии. Сплошная ли- [c.304]

Заторможенная конформация наблюдается также для молекулы 1,3-дигидродибенз [с, е тиепина, в результате чего протоны метиленовых групп становятся неэквивалентными и вступают в спин-спиновое взаимодействие друг с другом. Константа этого взаимодействия равна 17,5 Гц. Однако вследствие небольшого различия химических сдвигов протонов Н и протонов И (0,11 м.д.) в спектре, снятом при 60 МГц, наблюдается лишь слабо расщепленный дублет (рис. 42), который представляет собой две средние компоненты квартета. Наружные компоненты этого квартета заметить не удается, поскольку они примерно в 30 раз слабее ее внутренних компонент и поэтому находятся на уровне шумов. Но если снимать спектр 1,3-дигидродибенз [с, е] тиепина при более высокой рабочей частоте спектрометра, то степень неэквивалентности протонов метиленовых групп возрастает. Так, если при 60 МГц отношение Av/У составляет 0,38, то при 100 МГц оно становится равным 0,63. Интенсивности наружных компонент возрастают примерно в 2,5 раза и при достаточно хорошем отношении сигнал/шум можно наблюдать весь квартет протонов метиленовых групп. [c.94]

В качестве примеров системы АХ Гутовский и сотр. [40] приводят соединения IV и V. В соёдинении IV расщепление дублета протонного резонанса составляет 2,0 0,3 г , а дублета фтора — [c.290]

Строение метилфеноксималонового эфира подтверждено ИК-спектрами. В спектре имеется характерный набор полос поглощения для монозамещенного бензольного кольца деформационные колебания для =С—Н связи при 689 см плоскостные колебания С = С скелета при 1493 см валентные колебания С = С-связи при 1594 и валентные колебания С—Н-связей бензольного кольца при 3046 и 3070 см К Кроме того имеется набор полос, характерных для замещенных малоновых эфиров колебания С—0-эфирной связи карб-этоксила при 1031, 1070, 1113, 1139 и 1180 см , и валентные колебания С = О связи (слабо расщепленный дублет) при 1735 см . В спектре присутствует полоса поглощения при 1275 м , характерная для арилалифатических эфиров, что подтверждает структуру метилфеноксималонового эфира [5]. 180 [c.180]

Применение мёссбауэровской спектроскопии для изучения поверхности можно проиллюстрировать на примере исследования дисперсных катализаторов Pt—Fe, нанесенных на графитированный углерод [127]. Наблюдаемые спектральные линии разлагали на компоненты с помощью ЭВМ. Снятые при комнатной температуре спектры образцов, полученных восстановлением водородом при 770 К, обычно характеризовались кривыми, которым лучше всего удовлетворяли два квадрупольно расщепленных дублета (рис. 11). Внешний, менее интенсивный дублет с широкими линиями приписан поверхностным атомам, а внутренний дублет с узкими линиями — атомам объемной фазы. Долю поверхностных атомов железа можно оценить по площадям, ограниченным соответствующими линиями, при условии что вероятность испускания без отдачи для атома поверхности и атома объемной фазы одинаковы. В общем случае это не должно выполняться, потому что поверхностные атомы связаны в кристаллите менее прочно. Авторы [127] обошли эту трудность, измеряя зависимость спектральных данных от величины адсорбции газов и используя предположение, что поверхностный атом железа, на котором адсорбирован водород или 28 [c.435]

Эккел [115] в исследованиях по различной обработке поверхностей катализаторов и по влиянию ее на каталитическую активность, а также на химическое превращение, утверждает, что 1) активность нерекристаллизован-ного никеля и шлифованных листов никеля не может быть приписана неоднородности поверхности, 2) обработка на холоду и шлифовка одинаково влияют на структуру катализатора. Шлифование затрагивает только наружные атомные слои предполагается, что такое воздействие приводит, с одной стороны, к разрушению зерна, а с другой стороны, к деформированию решетки, в ссо- енности в плоскости скольжения. Это вызывает усиление интерференции рентгеновских лучей соответственно наблюдаемому на Ка дублете прокатанного листа никеля. Сдвинутые при деформации атомы могут быть элиминированы нагревом, что указывает расщепление дублета Ка. Определения активности, проведенные с никелем, нагретым до 200, 235, 270 и 350°, показывают, что снижение активнссти соответствует расщеплению дублета Ка. Эккел считает, что полученные им результаты убедительны он предполагает, что каталитически активные места отличаются атомами, которые сдвинуты в каком-либо направлении от нормального положения, а также изменили атомные расстояния. [c.247]

Сверхтонкая структура может быть интересна с кинетической точки зрения [7, 8]. Структура исчезнет и полоса поглощения уступит место одиночной линии, если время слишком мало, чтобы можно было обнаружить различные резонансные линии. Можно представить себе это явление в общих чертах следующим образом. Дублет будет обнаруживаться, если частицы, обусловливающие его, в среднем существуют в течение времени порядка 1/Ау сек, где Av — расщепление дублета, т. е. расстояние между никами в герцах. Если среднее время жизни частицы много меньше этой величины, то она не успеет проявить поглощение излучения во всем интервале частот, и линии сольются. Например, сверхтонкая структура ион-радикала бензофенопа в растворе (стр. 215) исчезнет, если добавить достаточное количество бензофенона. Это значит, что реакция электронного обмена стала настолько быстрой, что в среднем электрон не остается около какого-нибудь протона достаточно долго, чтобы могла наблюдаться линия, характерная для данного протона, и возникающая линия представляет собой среднее для различных окружений. Математическая теория этого явления подобна теории исчезновения мультиплетной структуры спектров ЯМР, и дальнейшее рассмотрение ее будет приведено в следующей главе (стр. 237 и сл.). Если расстояние по частоте между компонентами (которое определяет минимальное время, требуемое для их обнаружения) равно Avo и ширина линии после слияния равна б у, то среднее время жизни для обмена приблизительно составляет б v/4яAvJ [уравнение (11.22)]. Следовательно, в подходящих случаях можно определить константу скорости миграции электрона из одного окружения в другое. Наиболее короткое поддающееся обнаружению время жизни—менее 10 1 сек. [c.208]

В спектрах ПМР соединения Хб обнаружен слабо расщепленный дублет протонов нитрометильной группы с химическим сдвигом бснгНОг = 5,52 и константой спин-спинового взаимодействия /снг-р = 109 гц. [c.232]

Вильямс и сотр. [11] изучили и интерпретировали №и B ЯМР-спектры В4Н10. В ЯМР-спектр содержит триплет в области слабого поля, соответствующий группам ВНа, и дублет в области сильного поля, отвечающий группам ВН. Дополнительное расщепление дублета было отнесено к взаимодействию B —В . Однако исследование ЯМР-спектров изотопных модификаций тетраборана [19, 20] показало, что это расщепление вызвано В —№-взаимодействием. Протонный магнитный резонанс указывает на наличие в молекуле тетраборана двух типов концевых атомов водорода и мостиковых водородов [11]. [c.335]

Такая конфигурация была подтверждена изомеризацией эфира XXXIII при облучении УФ-светом в транс-изомер, имеющий вместо протонных сигналов при 3,90 х расщепленный дублет при [c.169]

Отметим, что расщепление дублет — квадруплет в системе из трех электронов при = /13 = /12 = 7 составляет /г I при неэквивалентности пар электронных спинов, т. е. при /12 =И= =5 Лз, вырождение дублетных термов по / снимается. [c.249]

Для разрешения этой дилеммы изучены спектры ЯМР дионтаза (Габуда, Мацуцин, 1976). При - -20°С р-р-векторы лежат в плоскостях типа 1120 и образуют угол 47,5° с инверсионной осью третьего порядка. С повышением температуры до 120° спектры ПМР при любых ориентациях превращаются в узкие дублеты, причем величина максимального расщепления дублета [c.49]

ЭТИХ соединений в смеси ДМСО — метилат [24, 80, 81] обнаруживают резонансные характеристики соединений 39а — 39г и 40а — 40в, что указывает на изомерное присоединение к замещенному и незамещенному атому углерода кольца, как и в комплексах 2,4,6-ТНА. Комплексы 40а — 40в нельзя выделить в виде кристаллических солей, так как в растворе они превращаются в более устойчивые комплексы 39а — 39в. Такое превращение можно наблюдать по ПМР-спектру раствора 2,4-динитро-6-циананизола и метилата в ДМСО. Вначале наблюдаются перелодные расщепленные дублеты (7 = 2 Гц) при т 1,5 и 4,5 и два сигнала при т 6,2 и 6,9 [24]. Синглеты дают метоксильные протоны комплекса 40а, так же как [c.454]

Недавно Хендра и соавторы сообщили о том, что линейный ПЭ закалкой можно перевести в стеклообразное состояние [51]. Измерения расщепления дублета при 725 см позволили определить температуру, при которой начинается лoкaJHJHoe упорядочение при нагревании образца, поскольку величина этого расщепления зависит от упаковки цепей в кристаллах. Таким образом был сделан вывод, что стеклование происходит при температуре ниже 190 К. Бойер и Снайдер обработали спектральные данные Хендры, отделив дублет кристаллической фазы от фона аморфной фазы и обнаружили резкий переход от стеклообразного, или разупорядоченного, состояния к кристаллическому при 195 К [52]. Тем самым были подтверждены предположения Бойера относительно темпфатуры стеклования. Результаты этих авторов показывают, что выше 160 К начинается упорядочение, хотя оно происходит не так быстро, как при температурах выше Тд (L). Джонс и соавторы получили стеклообразный ПЭ закалкой тонких пленок непофедственно на сетках (подложках) электронного микроскопа [53]. Их данные по дифракции электронов также показали, что кристаллизация происходит при температурах ниже 190 К. Исследование аморфных образцов методом ДСК обнаружило наличие необратимых экзотермических процессов при температуре около 160 К, что было объяснено началом кристаллизации. [c.114]

Плохо расщеплен дублет в области больших углов. Линии и области сродннх у) ..ов еще очень острые [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология