Гомолитическое расщепление

В противоположность этому для термического крекинга характерно свободнорадикальное гомолитическое расщепление связи С—С [c.114]

При гомолитическом расщеплении связи образуются частицы, имеющие неспаренный электрон и называемые радикалами. Примером такого разрыва связи является образование метильного радикала при взаимодействии метана с хлором [c.305]

Так, гомолитическое расщепление связи С—Н должно легче протекать в случае этана, чем этилена и ацетилена (см. энергии диссоциации связей С—Н). [c.111]

При высоких температурах происходит гомолитическое расщепление углерод-углеродной связи в углеводородах с образованием свободных радикалов [c.217]

Кроме того, иа модельных системах показано, что прн фотолизе метилкор-риноидов в анаэробных условиях может также происходить гомолитическое расщепление связи Со—С с образованием Со(П) и метильных радикалов [c.396]

Энергия связи. Средняя величина энергии, требуемой для гомолитического расщепления определенного типа связи. [c.73]

Основные закономерности реакции. Сульфохлорирование является сильно экзотермическим и необратимым процессом его осуществляют путем барботирования газообразного сернистого ангидрида и хлора через исходный реагент при облучении ультрафиолетовым светом. Аналогично хлорированию парафиновых углеводородов зарождение цепи происходит за счет гомолитического расщепления молекулы хлора при поглощении кванта света [c.337]

Метан не реагирует с хлором при комнатной температуре в темноте. Для образования галогенпроизводных необходима энергия, достаточная для гомолитического расщепления связи С1 - С1. [c.354]

Реакция нитрования парафинов определенно относится к свободнорадикальным процессам. Свободные радикалы возникают за счет гомолитического расщепления азотной кислоты и последующего взаимодействия образовавшихся частиц с углеводородом [c.347]

Известно, что гомолитическое расщепление алкилгипохлоритов приводит к образованию соответствующих сложных эфиров. [c.22]

Гомолитическое расщепление на атомы [c.470]

Для алканов наиболее характерны реакции замеще-ния. В этих реакциях происходит гомолитическое расщепление ковалентных связей, т. е. они осуществляются по свободнорадикальному (цепному) механизму. [c.453]

Промежуточное образование радикалов было показано также в работах по гомогенной гидрогенизации гомологов фeнoлa " . По составу продуктов гидрогенизации крезолов и пропилфенолов (были выделены не только фенол и бензол, но и толуол, этилбензол, крезолы, этилфенол) было предложено объяснять зарождение цепей гомолитическим расщеплением наименее прочной связи. [c.198]

В первом случае каждый из атомов отделяется с одним электроном, в результате чего образуются весьма реакционноспособные частицы, называемые радикалами или свободными радикалами. Высокая реакционная способность радикалов объясняется наличием неспаренного электрона. Разрывы подобного типа носят название гомолитического расщепления связи. [c.35]

Предполагают, что некоторые реакции этого класса проходят через гомолитическое расщепление связи арил — азот, однако при других условиях только ионный механизм можно, по-видимому, согласовать с экспериментальными данными, [c.62]

На рис. 8 схематически представлена полимеризация по механизму связанного иона-радикала. Атом металла с непарным электроном находится па поверхности в результате илп восстановления соединения активного металла катализатора до соответствующей валентности или гомолитического расщепления металлорганической связи. К атому металла нечетной валентности присоединяется молекула олефина, образуя связанный ион-радикал. Возбужденный конец связанного иона-радикала соединяется со смежной молекулой олефина, адсорбированной на поверхности. Это ведет к образованию большего металлорганического радикала, связанного с металлом нечетной валентности. [c.300]

ЭНЕРГИЯ СВЯЗИ. Процесс, в результате которого разрывается ковалентная связь и кан дый из фрагментов сохраняет один электрон, называют ч<гомолизом или гомолитическим расщеплением [c.45]

Гомолиз. Любой процесс, в результате которого расщепляется ковалентная связь и каждый из атомов, участвующих в ее образовании, сохраняет один электрон. Также называется гомолитическим расщеплением. Типичным примером служит гомолиз молекулы хлора [c.70]

Связь 51—С, менее прочная и менее полярная, чем связь 51—0, может при высоких температурах подвергаться гомолитическому расщеплению. Однако в силоксанах она более устойчива к действию свободных радикалов или уоблучения, чем менее полярная, хотя и более прочная (413 кДж/моль) связь С—Н в метильной группе. Благодаря своей полярности связь 51—С может расщепляться и гетеролитически, хотя она гораздо менее реакционноспособна, чем связь 51—О. Так, метилсилоксаны выделяют метан под действием концентрированного КОН при 200 °С или при нагревании с серной кислотой. Сравнительно легко расщепляется кислотами связь кремний — арил. К нуклеофильным реагентам она более устойчива, но расщепление ими сильно ускоряется при введении в ядро электроноакцепторных заместителей [3, с. 14]. [c.463]

Полимеризация циклосило.ксанов осуществляется в присутствии каталитических количеств нуклеофильных или элек-трофильных реагентов в условиях, при которых они расщепляют только связи Si—О—Si и не затрагивают связи Si—С или какие-либо связи в органических радикалах. Ввиду устойчивости силоксановых связей к гомолитическому расщеплению и возможности побочных реакций в органическом обрамлении (см. стр. 463) радикальные инициаторы не применяются. [c.472]

Гомолитическое расщепление приводит к образованию активного промежуточного соединения, которое может отрывать атом водорода от субстрата, давая СНз—С-5 -аденозильное промежуточ- [c.386]

Каким образом связь Со—С активируется для гомолитического расщепления Предполагается, что присутствие и надлежащая ориентация проиионамидных боковых цепей в корин-кольце облегчает [c.387]

Основным продуктом реакции является бутиловый эфир масляной кислоты. Селективность образования 1,1-дибутоксибутана в изученных условиях в 4 раза ниже. В отсутствии н-бутилгипохлорита превращение н-бутилнитрита не наблюдалось. По-видимому, гомолитическое расщепление лабильного н-бутилгипохлорита инициирует превращения н-бутилнитрита. Строение образовавшихся продуктов установлено методами хромато-масс-спектрометрии и ЯМР-спектроскопии. [c.22]

К гомолитическому расщеплению не склонны кремневые и оловянные аналоги гексафенилэтана. Но циклогексилиден-дистаннан распадается с образованием (СеНц)з8п. Известны многочисленные свободные радикалы азота, в частности зеленый дифенилазот [c.262]

Образовавшийся радикал СНз атакует молекулу хлора, происходит гомолитическое расщепление связи, образуется метилепхлорид и радикал хлора [c.187]

Гомолитическое расщепление — это разрыв ковалентной связи, при котором каждый из первоначально связанных атомов сохраняет один из обобществленных электронов. Каждая из образовавшихся частиц имеет разрозненный неспаренный электрон, но не несет электрического заряда. Такие частицы называются радикалами. Гетеролитическое расш,епление — это разрыв ковалентной связи, при котором оба связывающих электрона остаются у одного из первоначально связанных атомов. А—В —>- А--1-.В гомолитический разрыв А—В — А --ьВ+1 [c.27]

Осуществлён синтез аткилгипохлоритов бензиловых, вторичных алифатических спиртов и диодов, и установлены основные закономерности их гомолитического расщепления. [c.120]

При УФ-экспонировании слоя ЦПИ, содержащего соединение (II) в том же соотношении оказалось, что уже через 15 мин наблюдалась дифференциация растворимости в спирте облученных и необлученных участков пленки, обусловленная фотоструктурированием ЦПИ в местах экспонирования. Следует отметить резкие различия в наклоне интегральных сенситометрических кривых для слоев ЦПИ с соединениями (I) и (И). В слоях, содержащих бис-лактонное производное (И), фотопроцесс протекает с меньшей скоростью. Известно [8], что эфиры лактонов под действием света или термически в присутствии кислот Льюиса, подвергаются внутримолекулярной перегруппировке Фриса. Для соединения (II) можно предположить тот же радикальный механизм фотопревращения. Возбуждение светом приводит к гомолитическому расщеплению связи о-карбонил с последующей миграцией ацила в ядро. Первоначально оба радикала (фенок-си- и карбонильный) остаются в клетке растворителя или полимера. Внутриклеточное взаимодействие, эффективно реализуемое в жесткой полимерной клетке, ведет к получению оксикетонов [9,10]. Образование о-оксиарилкетонной группы при фотохимической перегруппировке Фриса свидетельствует о возникновении "эффекта самостабилизации" [11] за счет образования сильной водородной связи С=0 - Н0. Вследствие этого производное (II) играет роль УФ-абсорбера, однако 8 ор для слоя композиции (ЦПИ) (П) составляет Т370 см /мДж, т.е. (II) играет роль слабого фотосенсибилизатора. [c.148]

Хорошо известно, что однодетерминантное представление волновой функции принципиально не применимо для моделирования гомолитического расщепления химической связи [62]. Корректное описание радикальной пары на расстояниях от ковалентного связывания (молекулы) до изолированных радикалов возможно с помощью методов интенсивного учета электронной корреляции, что сильно ограничивает размеры исследуемых соединений. Поэтому построение даже фрагментов поверхности потенциальной энергии (ППЭ) распада пероксида требует больших временных и компьютерных ресурсов и к настоящему моменту времени проведено только для пероксида и триоксида водорода [63—68]. Другим подходом к исследованию механизма гомолиза является кванто-во-химическое определение энергий активации и тепловых эффектов различных направлений распада пероксида, позволяющее ограничиться расчетом стационарных точек (равновесные структуры и переходные состояния) на ППЭ. С помощью этого подхода изучены механизмы распада диоксиранов [69] и азотсодержащих пероксидов на примере HOONO [70], HOONO2 и Me (0)00N02 [71-73]. [c.182]

Прн гомолитическом расщеплении связи всегда должна з и]1а-чнваться некоторая энергия иа диссоциацию (табл. 19). [c.212]

Все эти факты находятся в соответствии с цепиьш радиальньш механизмом хлор1фования метана. Эта реакция инициируется гомолитическим расщеплением связи двух атомов хлора в молек ле нри облучении или нагревании. [c.355]

В отличие от иопиого присоединения при свободнорадикальном процессе невозможно быстрое равповесие (для превращения Вга в свободные радикалы требуется 4(3 ккал/моль, а для гомолитического расщепления связи С—Вг нужно затратить--G7 ккал/моль). Предпочтительность 1,4-присоеди-непия обусловлена тем, что аллильный радикал должен просуществовать продолжительный период времени, прежде чем он столкнется с молекулой брома, н кинетический фактор, столь существенный при ионном присоединении, в данном случае не играет никакой роли. [c.507]

ПРОЧНОСТЬ СВЯЗЕЙ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ. Поскольку энергия связи представляет собой энергию, затрачиваемую на гомолитическое расщепление этой связи, а большинство органических реакций идет без участия радикалов, было бы неправильно проводить строгую корреляцию между энергией связи и общей химической реакционной способностью. Тем не менее имеет смысл сравнить прочность связей углерода, азота и фосфора в аналогичных соединениях. Так, например, связи между атомами фосфора и водорода слабее, чем связи между атомами азота и водорода или углерода и водорода (табл. 24-2) и легко разрываются как в свободноради- [c.362]

Гомолитическое расщепление — фрагментация осуществляется по связи, находящейся через одну от радикала. В результате образуется карбоние-вый ион с делокализованным зарядом. В соединениях с двойной связью происходят реакции аллильного расщепления, приводящие к резонансно-стабилизированному аллильному карбониевому иону [c.292]

Теперь уже получено убедительное доказательство того, что в реакциях первого типа водород переносится через В12-кофермент. Ни в одном из случаев, за исключением рибонуклеотидредуктазы, не происходит никакого обмена со средой. Поскольку X может быть электроотрицательной группой, например ОН-группой, эти реакции в общем можно рассматривать формально как перенос гидрид-иона. Однако более вероятно, что онн протекают путем гомолитического расщепления с промежуточным образованием радикалов. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология