Растворы основные понятия и определени

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОНЯТИЯ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ. ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ, ХАРАКТЕРНЫЕ ДЛЯ ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ РАСТВОРОВ 1. Понятие люминесценции [c.26]

КИНЕТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ IV.6. Основные понятия и определения [c.200]

Основные понятия объемного анализа. Любое объемноаналитическое определение вещества сводится к проведению химической реакции смешиванием растворов реагирующих веществ. Один из растворов содержит вещество неизвестной концентрации и представляет собой анализируемый раствор. Второй раствор содержит реагент, концентрация которого известна с большой точностью и называется рабочим раствором или титрантом. [c.79]

Основные научные исследования относятся к химической термодинамике и кинетике. Открыл (1881— 1884) законы, устанавливающие зависимость относительного состава компонентов в газовой и жидкой фазах растворов от давления пара и температуры кипения двойных жидких систем (законы Коновалова). Создал (1886) основы теории перегонки жидких смесей. Развил (1900) представления о критическом состоянии в системах жидкость — жидкость, указав области гомогенности и расслоения. Экспериментально обосновал (1886— 1900) идеи о химической природе растворов. Детально исследовал гетерогенные каталитические процессы, впервые ввел (1885) понятие активной поверхности, имеющее важное значение в теории гетерогенного катализа, и указал на роль химического взаимодействия реагентов с катализатором при активации молекул. Сформулировал (1886—1888) представления об автокатализе и на год ранее В. Ф. Оствальда вывел (1887) формулу для определения скорости автокаталитических реакций (уравнение Оствальда — Коновалова). [c.251]

В книге рассмотрены основные понятия, закономерности и методы исследования фотолюминесценции растворов, а также ее применения в аналитической химии (качественный и количественный анализ органических и неорганических веществ, а также их смесей) и для определения параметров возбужденных электронных состояний органических молекул. Автор ее — активно и плодотворно работающий ученый, с именем которого ассоциируется ряд крупных достижений в области молекулярной люминесценции. Монография адресована как начинающим исследователям, для которых она может служить учебником, так и опытным работникам, которым полезны многочисленные примеры и ссылки на литературу. [c.4]

Первая глава состоит из краткого введения, в котором рассмотрены свойства кристаллического состояния и основные понятия кристаллографии. В конце каждого раздела приведен краткий перечень избранной литературы для тех, кто хочет получить более подробные сведения по этому специальному вопросу. Гл. 2—8 посвящены областям применения процесса кристаллизации и его зависимости от свойств раствора и фазовых равновесий. Гл. 7 и 8 посвящены только промышленной кристаллизации и проблемам, связанным с получением кристаллов. В гл. 9 дано определение размеров и сортировка кристаллов, что так или иначе неизменно связано с производством кристаллических материалов. Кроме того, было составлено и включено в книгу несколько таблиц, в которых приведены данные о растворимости и теплотах растворения. [c.13]

Пожалуй, наиболее изученной областью химии неводных растворов являются кислотно-основные реакции, исследование которых началось еще с сольво-систем. Согласно определению сольво-сп-стем, кислота может быть рассмотрена как вещество, которое путем прямой диссоциации или реакции с растворителем дает катион, характерный для растворителя основание — вещество, которое путем прямой диссоциации или реакции с растворителем дает анион, характерный для растворителя. В случае протонного растворителя катионом является сольватированный протон, и при этом условии протонное представление о кислоте эквивалентно понятию о кислоте как о сольво-системе. Например, типичные реакции нейтрализации в аммиаке протекают следующим образом [c.351]

Рассмотрим теперь кратко результаты, которые получаются в случае адсорбции из углеводородных растворов. Мы не можем здесь подробно останавливаться на этом вопросе. Укажем лишь, что в литературе существует путаница основных понятий в этой области. Встречаются самые разные способы определения адсорбции и разные термины, как кажущаяся [c.46]

В книге в виде вопросов и ответов рассмотрены традиционные темы, связанные с определением основных понятий, формулировкой постулатов и обсуждением закономерностей протекания процессов в однородных, прерывных и непрерывных термодинамических системах. Показано, как, исходя из формул неравновесной термодинамики, можно получить равновесные соотношения в отсутствие и при наличии внешних полей Рассмотрены явления переноса в растворах электролитов, а также электрокинетические явления. Материал изложен подробно, просто, и по суш еству является элементарным введением в рассматриваемую область. Объем материала и круг рассматриваемых вопросов значительно шире раздела программы курса физической химии, посвяш енного неравновесной термодинамике. Книга предназначена для студентов, аспирантов и преподавателей химических специальностей [c.2]

Кристаллизация из раствора, как и кристаллизация из расплава,— сложный процесс, представляющий собой совокупность нескольких последовательно и параллельно протекающих стадий. Основными из них также являются стадии зарождения кристаллов и их роста. Но движущей силой процесса при этом будет пересыщение раствора, под которым понимается избыточная концентрация содержащегося в растворе вещества сверх его растворимости при заданной температуре в рассматриваемом растворителе. Причем оказывается, что образование центров кристаллизации и рост кристаллов в растворе имеет место лишь при определенном его пересыщении, т. е. используя для характеристики пересыщенных растворов понятие степень пересыщения Чп = уп/уи, где уп и Ун — концентрации растворенного вещества в пересыщенном и насыщенном растворах, можно утверждать, что образование центров кристаллизации не будет происходить не только при но и в некотором интервале [c.150]

В структуре каждой передачи выделяют два взаимосвязанных компонента макроструктуру и микроструктуру. Макроструктура включает постановку проблемы, конкретное раскрытие темы (основное содержание), вывод микроструктура — расположенные в определенной последовательности фрагменты (шаги) изложения конкретных вопросов. Определяя величину фрагмента (шага), следует руководствоваться теорией поэтапного формирования умственных действий, согласно которой величина шага обучения должна определяться... количеством новых понятий, отношений, свойств и т. п., вводимых одновременно через этот кадр в учебный процесс. Таким образом, фрагмент телепередачи полностью раскрывает один из ее вопросов. Каждый последующий фрагмент содержит новые знания по отношению к предыдущему. Количество фрагментов в передаче зависит от числа раскрываемых в ней вопросов. Так, в передаче Горение и взрывы такими фрагментами являются 1) сущность процессов горения и взрывов 2) условия, необходимые для осуществления горения и взрывов. В передаче Растворы выделяют фрагменты [c.90]

К 20-м гг. было твердо установлено, что кислотно-основные свойства обусловлены как участием иона Н+, так и взаимодействием с растворителем и проявляются не только в водных растворах. Отмечалось, что некоторые растворители обладают амфотерными свойствами, что приводит к их ионизации. Налицо были необходимые предпосылки для теории, которая позволила бы дать такие определения кислоты й основания, которые ...логически связывали понятия кислоты и основания друг с другом, освещали причину исключительного положения этих веществ и, наконец, позволили бы определять кислоты и основания, сво йства которых проявляются универсально в различных растворителях (Бренстед). [c.589]

При изложении основных положений термодинамики пользуются определенными понятиями. Всякий материальный объект, состоящий из большого числа частиц (молекул, атомов, ионов), условно отделяемый от окружающей среды, является термодинамической системой. Это может быть кристалл минерала, раствор любого вещества в какой-либо емкости, газ в баллоне. При взаимодействии системы с окружающей средой она может получать или отдавать энергию в виде теплоты или работы. Так, горячий кусок металла (термодинамическая система), охлаж- [c.33]

Во многих вузовских учебниках по общей либо физической химии можно встретить суровые, граничащие с осуждением, слова в адрес классической теории электролитической диссоциации Аррениуса — Оствальда — Вант-Гоффа. Один из наиболее разящих упреков касается того, что определение понятия кислотно-основное взаимодействие в рамках этой теории пригодно только и только к водным растворам. [c.20]

Трудность разработки теоретической модели твердофазного иммунного анализа состоит также в том, что ряд основных допущений и понятий не полностью применимы. В большинстве твердофазных определений константа скорости прямой реакции между частицами в растворе и иммобилизованной распознающей фазой ограничена диффузией, а не константой сродства, относящейся к акту распознавания. Первостепенное влияние оказывают вязкость анализируемого раствора и относительное распределение активных центров, но также влияет и степень упорядочения частиц раствора при приближении к поверхности. [c.575]

Основу всех ионных теорий представляет уравнение Нернста для расчета работы., совершаемой ионом при его перемещении в растворе из бесконечности до точки на твердой поверхности. Затем появилась теория диффузного двойного слоя Гуи—Чэн-мана, основанная на уравнениях Пуассона—Больцмана. Согласно этой теории, движение катионов вблизи поверхности поддерживается тепловой энергией, причем катионы притягиваются к поверхности соответствующими отрицательными зарядами. Этот же закон применим и для описания того, как молекулы окружающей землю атмосферы удерживаются вблизи поверхности под действием сил земного притяжения. Затем было понято, что катионы больших размеров не могли приближаться к отрицательным зарядам на поверхности так же, как катионы меньших размеров. Штерн ввел поправку,.учитывающую размер иона, и предложил рассматривать некоторый слой, который затем стал называться слоем Штерна . В этом слое вблизи отрицательно заряженной поверхности накапливается определенное количество, катионов, которые в основном оказываются заторможенными. Таким образом, формируется плотный двойной электрический слой . [c.918]

Согласно определению понятие раствора охватывает любые агрегатные состояния системы —жидкие,—газообразные и твер-дые. Примерами растворов являются нефть и нефтепродукты, естественный нефтяной газ и воздух, жидкие и твердые сплавы металлов и расплавленные смеси силикатов. Основной характеристикой раствора является совершенно равномерное распределение составляющих его вешеств друг в друге. В этом смысле необходимо отличать растворы от химических соединений и простых смесей. Химические соединения состоят из молекул одного лишь вида и с точки зрения правила фаз являются однокомпонентными системами, не подходящими под определение понятия раствора. В растворе же число составляющих веществ может быть любым, ибо молекулы их в растворе сохраняются химически неизменными. От простых смесей растворы отличаются совершенно равномерным распределением молекул компонентов по всему объему фазы, тогда как жидкие смеси, называемые суспензиями, эмульсиями или коллоидными растворами, являются системами из двух или большего числа фаз, перемешанных с различной степенью дисперсности. [c.67]

На современном этапе развития химии растворов все возрастающий интерес проявляется к кислотно-основным равновесиям в смешанных растворителях и неводных средах. Несмотря на то, что величины pH могут быть определены непосредственно во многих подобных средах, интерпретация этих величин с точки зрения гомогенного равновесия в растворах в общем бесплодна. Количественные аспекты понятий кислотности и основности и смысл шкалы, предлагаемой для определения активности ионов водорода в таких средах, которые являются лишь частично водными, рассмотрены здесь более детально, чем прежде. Сделаны некоторые предложения для стандартизации шкалы pH, применяемой в смешанных растворителях. [c.9]

Солевой эффект и эффект среды. Как мы уже видели, изменения ионной силы и состава растворителя могут привести к большой неопределенности в значениях pH, найденных с помощью индикатора. Если бы можно было иметь больше информации о кислотно-основных равновесиях, то эффекты, вызываемые указанными выше причинами, могли бы быть в значительной степени поняты и учтены. Соответствующая неопределенность возникает не только из-за чрезмерного упрощения при количественном описании кислотно-основных равновесий и не является следствием случайных ошибок. Все это существенно снижает полезность колориметрического метода определения pH. Чтобы ошибки были минимальными, буферные и исследуемые растворы должны, насколько это возможно, иметь одинаковую ионную силу и состав растворителя. [c.152]

Бренстед подчеркивал, что наиболее общее и точное определение кислот и оснований должно 1) характеризовать кислотно-основные свойства молекул вещества, а не свойства растворов этого вещества 2) связать понятия кислоты и основания более логично, чем это делалось раньше 3) дать объяснение специфическим свойствам этих веществ 4) быть сформулировано независимо от растворителя [10]. [c.160]

На первый взгляд может создаться впечатление, что современную теорию растворов характеризуют отказ от идей химической теории и переход на позиции физико-механических представлений. Такое мнение было бы неправильным. Идеи химической теории растворов XIX века получили в современной теории растворов дальнейшее развитие и количественную формулировку. То, что Менделеев называл определенными химическими соединениями, находящимися в состоянии диссоциации , согласно современным представлениям является одной из форм упорядочения в растворах (см. гл. IX). Понятие о межмолекулярном взаимодействии в растворах является дальнейшей конкретизацией и развитием представлений о химическом взаимодействии как основном факторе, обусловливающем существование растворов. [c.27]

Таким образом, теория Менделеева и представление о сольватах являются историческими предшественниками современных взглядов на строение растворов. Понятие о сольватах и теперь способствует уяснению структуры многих растворов и позволяет понять, как осуществляется непрерывный переход от растворов к определенным химическим соединениям. Однако отводить сольватам или гидратам роль основного и единственного элемента структуры растворов в свете современных исследований нет оснований. [c.149]

При атомно-абсорбционных измерениях в пламенах и в эмиссионной пламенной фотометрии наибольшее распространение получило понятие минимальной концентрации элемента в растворителе, т. е. по существу концентрации элемента в растворе. Применение относительной чувствительности по раствору в качестве основной характеристики пламенных методов совершенно есте-. ственно, поскольку в конечном итоге любые пробы перед анализом должны быть переведены в растворенное состояние. Предельные концентрации элементов в растворе, так же как и абсолютные чувствительности, относят к определению чистых элементов (точнее — чистых растворов соединений этих элементов) и выражают в весовых процентах по отношению к раствору (при малых концентрациях практически нет различия между чувствительностью по раствору и растворителю) или в весовых частях на миллион частей раствора ррт). [c.232]

Несколько слов о целях настоящей работы. Термин pH в заглавии, по-видимому, чрезмерно ограничен здесь, как и почти во всей литературе, он используется для краткого обозначения понятия шкала кислотности . Вероятно, эта неточность простительна, потому что шкала pH, несомненно, лучшая из всех известных шкал кислотности кроме того, предприятиями, изготовляющими приборы, уже выпущено большое число рН-метров. Инструкции к рН-метрам не запрещают использовать эти приборы для измерений в неводных растворителях. Действительно, специальные усовершенствования, сделанные в некоторых новейших рН-метрах, позволяют получать хорошо воспроизводимые результаты в растворах, в которых находится сравнительно небольшое количество ионов водорода (или других ионов). Многогранность этих новых приборов следует рассматривать не как недостаток, а скорее как вызов исследователям. Благодаря легкости экспериментального определения pH в неводных и смешанных с водой растворителях становятся существенными исследования природы кислотно-основных взаимодействий в таких средах и поиски зависимостей между значениями pH и важнейшими термодинамическими константами, характеризующими кислотность или основность в этих растворителях. Современная наука и техника все более нуждаются в четких представлениях о кислотности в неводных растворителях и методах, позволяющих количественно ее описывать. Вероятно, взаимодействие протонов с молекулами растворителя в значительной мере определяет уровень кислотности , достигаемый в данном растворителе. [c.305]

На современном уровне изложены теоретические основы электрохимии основные понятия и определения, электрохимия растворов и расплавов, электронные потенциалы, строение межфазных границ, термодинамика и кинетика электрохимических процессов, а также прикладные аспекты электрохимии — химические источники тока и электрохимические реакторы, коррозия и осаждение клеталлов. Второе издание (1-е изд. — 1989 г.) дополнено тремя главами. [c.16]

Настоящее сообщение предназначено для исследователей, работающих над изучением свойств растворов электролитов, но не занимающихся снециально применением аппарата статистической физики к этой проблеме. Поэтому в него включены краткие пояснения основных понятий и определений теории. Читателей, желающих получить больще подробностей, можно отослать к прекрасным монографиям [1. 2]. [c.129]

Развитие промышленности и различных производств к середине XVII в. потребовало новых методов анализа и исследования, поскольку пробирный анализ уже не мог удовлетворить потребностей химического и многих других производств. К этому времени к середине XVII в. и относят обычно зарождение аналитической химии и формирование самой химии как науки. Определение состава руд, минералов и других веществ вызывало очень большой интерес, и химический анализ становится в это время основным методом исследования в химической науке. Р. Бойль (1627—1691) разработал общие понятия о химическом анализе. Он заложил основы современного качественного анализа мокрым путем, т. е. путем проведения реакций в растворе, привел в систему известные в то время качественные реакции и предложил несколько новых (на аммиак, хлор и др.), применил лакмус для обнаружения кислот и щелочей и сделал другие важные )эткрытия. [c.8]

В сетчатых полимерах макромолекулы связаны поперечными химическими связями. Всякая попытка разделить такие полимеры на отдельные частицы приводит к разрушению структуры полимера. Поэтому пространственные полимеры не могут быть переведены в раствор или расплавлены при нагревании. Понятие молекула для таких полимеров старшвится условным. Макромолекулами в этом случае обычно называют основные линейные цепи главных валентностей, не включая это понятие поперечные связи , соединяющие цепи. Условность такого определения и несоответствие его с общепринятым понятием молекула совершенно очевидны. По-видимому, для полимеров пространственного строения должны быть введены некоторые новые понятия и термины, однако это возможно лишь на основе тщательных исследований химического строения и структуры пространственных полимеров. [c.30]

Понятие о твердой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. гл. II, 9) включает следующие основные положения. Во-первых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия, т. е. обеспечены условия свободного массопереноса и теплообмена как в объеме каждой фазы, так и в системе в целом. Во-вторых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примером физически однородной (однофазной), но химически неоднородной системы являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т. п. Химическая неоднородность в однофазной системе наблюдается только при полном отсутствии химического взаимодействия между компонентами. Если такое взаимодействие при образовании фазы возможно, то оно приводит к возникновению и физически и химически однородной однофазной системы. Например, смесь газообразного оксида азота и кислорода физически однородна. Если бы эти газы пе взаимодействовали друг с другом, то их смесь была бы однофазной, но химически неоднородной (как воздух). Поскольку в системе возмол<но химическое взаимодействие, приводящее к образованию нового вещества (дыокспд азота НОг), то состояние термодинамического равновесия наступит тогда, когда система станет и физически и химически однородной. В-третьих, термодинамическое определение фазы предусматривает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе н от окружающего пространства. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. Поэтому понятие фазы применимо к макроскопическим объектам, для которых объемные свойства являются определяющими. Если поверхностными свойствами по сравнению с объемными пренебречь нельзя (что наблюдается, например, в тонких пленках), то классическое понятие фазы становится неприменимым. При этом не имеет значения абсолютное количество вещества в объеме данной фазы, важ[ю лишь соотношение между поверхностью и объемом. Например, фазой нельзя считать тонкую масляную пленку на поверхности воды, хотя общая масса этой пленки может быть значительной. [c.302]

Заметим, что в аналитической химии практически всегда используется такое понятие активности, какое было охарактеризовано выше, а при расчете коэффициента активности концентрации выражаются в моль/л. Определенная подобным образом активность называется молярной активностью. Так поступают в основном в теории растворов. В физической химии используют также безразмерные абсолютную и относительную активности вещества. Абсо потная активность А. выражается через химический потенциал ц и определягтся как X = ехр[ц/(ЛГ)], где К — универсальная газовая постоянная, Т — абсолютная температура. Относительная активность определяетс я как число, равное отношению абсолютной активности в заданном состоянии к абсолютной активности в стандартном состоянии при той же температуре. [c.66]

Понятие о твфдой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. 9 гл. II) включает следующие основные положения. Во-первых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия. Во-вторых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примерами физически однородных (однофазных), но химически неоднородных систем являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т.п. В-третьих, термодинамическое определение фазы предполагает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе и от окружающего пространства. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. Поэтому понятие фазы применимо к макроскопическим объектам, для которых объемные свойства являются определяющими. Если поверхностными свойствами по сравнению с объемными пренебречь нельзя (что наблюдается, например, в тонких пленках), то классическое понятие фазы становится неприменимым. При этом не имеет значения абсолютное количество вещества в объеме данной фазы, важно лишь соотношение между поверхностью и объемом. Например, фазой в термодинамическом смысле нельзя считать тонкую масляную пленку на поверхности воды, хотя общая масса этой пленки может быть значительной. [c.185]

В какой мере фундаментальные понятия генеральной и выборочной совокупности прчложимы к интерпретации результатов химического анализа единичных объектов Пусть, например, аналитик проводит определение концентрации какого-либо раствора, отбирая для анализа отдельные аликвотные порции. Если раствор предварительно хврошо перемешан, можно считать, что его концентрация во всех аликвотных порциях есть величина постоянная. Однако сама процедура несомненно отягощена погрешностями разного рода, причем часть из них (именно та часть, которую мы условно выделяем в класс случайных погрешностей) не МОЖет быть устранена даже при тщательном контроле постоянства основных экспериментальных факторов, влияющих на конечный результат анализа. Поэтому, проводя последовательно ряд поз- 8 [c.68]

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ. Понятие используется в осн. в двух смыслах. Для сложных реакций, состоящих из неск. стадий, М. р. -это совок>иность стадий, в результате к-рых исходные в-ва превращаются в продукты. Для простой р-ции (элементарной р-ции, элементарной стадии), к-рая не может быть разложена на более простые хим. акты, выяснение М. р. означает идентифицирование физ. процессов, составляющих сущность хим. превращения. Для одной частицы (молекула в основном или возбужденном состоянии, ион, радикал, диффузионная пара, синглетная или триплетная радикальная пара, комплекс) или двух (редко трех) частиц (молекул, ионов, радикалов, ион-радикалов и т. п.), находящихся в определенных квантовых состояниях, изменения в положениях атомных ядер и состояниях электронов составляют суть их превращений в другие частицы с присущими этим частицам квантовыми состояниями. В рассматриваемые фнз. процессы часто включают в явном виде акты передачи энергии от частицы к частице. Для элементарных реакций в растворе М. р. включает изменения в ближней сольватной оболочке превращающихся частиц. [c.74]

Термин фракционирование применяют очень часто, понимая под этим фракционированную перегонку или ректификацию. В действительности же перегонка является лишь одним из способов, при пойощи которого может быть достигнуто фракционирование смеси. В этом широком смысле фракционирование включает любой процесс систематического разделения смеси на относительно чистые фракции. Смешение близких по составу фракций и повторение основного процесса разделения обычно также включаются в понятие фракционирования. Наиболее широко известным примером фракционирования при помощи способа разделения, отличного от перегонки, является так называемая дробная кристаллизация. Она часто применяется, например, при выделении некоторых редкоземельных элементов [17]. Более современным примером фракционирования является разделение фторидов урана с помощью диффузионных мембран [18]. С этой целью была сконструирована весьма остроумная система для объединения определенных фракций и повторного их разделения с минимальной затратой ручного труда. Систематическое фракционированное осаждение высокополимерных соединений из растворов представляет общий интерес как метод, позволяющий находить функцию распределения молекул по размерам. Отмывка загрязнений от твердых тел является также часто применяемым способом разделения, а экстракция из одной жидкости в другую неоднократно обсуждалась в литературе и применяется как способ разделения и фракционирования . [c.12]

При титровании в неводных или ацетоноводных средах до определенных значений pH необходимо отметить, "ТО здесь измеряется не абсолютное, а относительное значение pH [29]. Причина в основном в том, что в неводных или водноорганических растворах представлению о кислотности не дано еще однозначного определения. Величины э. д. с., измеренные в таких средах, рассматриваются только как число, имеющее значение для сравнения между собой растворов в одном и том же растворителе, но совершенно не связанное с существующим понятием величины йН в чисто водных растворах. [c.35]

Неоднородность волокон целлюлозы, проявляющаяся при ацетилировании, была показана также и в других опытах [42, 43]. Многочисленные эксперименты [44] с различными образцами древесных целлюлоз показали, что метод определения доступности по кривым растворимости продуктов гетерогенного ацетилирования целлюлоз позволяет надежно дифференцировать их в отношении доступности. При сравнении кривых растворимости опытной целлюлозы и стандартной, или эталонной , зарекомендовавшей себя на производстве, этим методом можно оценить пригодность данной целлюлозы для химической переработки ее путем ацетилирования. Отличительной особенностью большинства природных целлюлоз является то, что основная масса целлюлозы реагирует и растворяется сравнительно быстро и однородно, из чего можно заключить, что основу строения целлюлозы составляют однородные реакционноспособные элементы. Плохая же реакционная способность целлюлозы, наблюдаемая в некоторых случаях, связана прежде всего с морфологическими признаками ее волокон биологическим типом клеток, из которых получена целлюлоза, их ультратекстурой, видом пор, степенью их открытости , наличием остатков инкрустирующих и адкрустирующих веществ и т. п. Наиболее однородной и химически чистой является хлопковая целлюлоза, хотя и она обладает, как было сказано, некоторой морфологической неоднородностью своих волокон. В случае же древесных целлюлоз многообразие морфологически различных типов клеток, трудности равномерной делигнификации и др. факторы приводят к значительным колебаниям наблюдаемой на практике реакционной способности . Однако этим термином часто подменяется понятие доступности целлюлозы или даже более широкое — пригодности целлюлозы для получения растворимых продуктов ее химических реакций. Последние же факторы определяются прежде всего, как мы видим, морфологическим типом волокон целлюлозы и ее однородностью. Поэтому первым требованием к качеству целлюлозы является ее наибольшая однородность, чего можно достичь в основном только в процессе ее получения и очистки. Что же касается собственно реакционной способности целлюлозы, то она достигается при разрушении или ослаблении связей в ассоциатах пачечных молекул путем воздействия на ее клапанную структуру. В некоторых случаях эта реакционная способность достигается автоматически в результате воздействия реакционной среды и самой реакции, в других случаях приходится прибегать к специальной предварительной активации. [c.43]

Понятие о твердой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. 9 гл. П) включает следующие основные положения. Во ервых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия. Во торых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примерами физически однородных (однофазных), но химически неоднородных систем являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т.п. В-третьих, термов динамическое определение фазы предполагает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе и от окружающего пространбтаа. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. [c.185]

В отличие от пцедставлений Аррениуса, теория Бренстеда — Лаури не связывает кислотное или основное свойство непременно с водной средой, вследствие чего теория применима и к другим растворителям. Очевидно, что кислоты по определению Аррениуса полностью включаются в понятие кислота по Бренстеду, тогда как представление об основаниях в новой теории значительно расширено и охватывает также вещества, не содержащие и не выделяющие в растворе ионы гидроксила — NH3, H3NH2, СНаСОО" и др. [c.27]

Примерно в то же время известный датский физикохимик Я. Бьеррум, много времени изучавший свойства воды и водных растворов электролитов, предложил для более точного определения кислотно-основных свойств различных веществ ввести понятия антиоснования. Основанием, он называл соединение, присоединяющее протон (акцептор протонов) или отдающее электронную пару (донор [c.229]

Рост кристаллов. Реальный кристалл представляет собой многогранник, ограниченный определенным числом шшских поверхностей. При наличии пересыщения раствора образуется массовый поток кристаллизан-та к поверхности частиц. В силу своей физической природы идеальный кристалл увеличивает свои размеры послойно. Причем характер атомных связей в кристалле таков, что разные по строению грани растут по своим законам, т. е. в общем случае необходшю вводить несколько (по числу граней) зависимостей, определяющих изменение размеров кристалла. Подобная ситуация значительно усложняет расчет протекания массовой кристаллизации. В настоящее время теория массовой кристаллизации, учитывающая независимый рост нескольких граней кристалла, еще недостаточно разработана [8-10]. Поэтому на практике в основном используют понятие эквивалентного радиуса кристалла. Например, за радиус реального кристалла принимают радиус шара, объем которого совпадает с объемом кристалла. Ясно, что подобный подход носит ограниченный характер. В частности, при помощи него нельзя описывать исчезновение отдельных граней кристалла в [c.333]

Главным отличием диффузии молекул одной жидкости (диффундирующее вещество) в другой (растворителе) от диффузии газов в жидкостях является существенное влияние концешрации образуемо раствора на величину. Если при диффузии газа в жидкость влиянием концентрации в основном пренебрегают (кроме хорошо растворимых газов), то при диффузии жидкостей пренебрежете накоплением растворенного вещества в растворе может привести к существенным ошибкам при расчете. Все разработанные к настоящему времени корреляции разделены па две группы зависимости для определения при бесконечном разбавлении (когда влияние концентрации на отсутствует) и зависимости, учитывающие влияние изменения концентрации раствора, В свою очередь нри определении экспериментальных значений в растворах, где концентрация оказывает существенное влияние, пользуются понятиями дифференциального коэффициента молекулярной диффузии и интегрального —. Ввиду того, что при проведении эксперимента определение изменения с изменением С А является сложной задачей, то часто скорость диффузии находят при такой разности концентраций, при которой существенного влияния ее на не происходит, В этом случае определяется интегральный коэффициент молекулярной диффузии вещества А, диффундирующего в растворителе В. В этом диапазоне концентраций равно дифференциальному коэффициенту молекулярной диффузии >дв, определенному для средней концентрации, равной полусумме концентраций, онределяющих интервал определения. Следовательно, определяя коэффициенты молекулярной диффузии для данного раствора при различных его концентрациях, находят зависимость от Сд в необходимом диапазоне. [c.824]

Прямая дорога, по которой движется уже более полутора столетий авангард электрохимии (учение о строении двойного электрического слоя ДЭС) подошел к шаткому мостику (в виде моделей 2-3 параллельных или последовательных конденсаторов), с которого легко свалиться и упасть на другую, отходяшую в сторону, но твердую дорогу. Эта ситуация напоминает математическую область, называемую теорией бифуркаций. Происхождение этого термина вытекает из того факта, что единственное решение, которое имеет система уравнений (система взглядов — в данном случае) При некотором критическом значении параметров достигает так называемой точки бифуркации, начиная с которой для системы открываются новые возможности, приводящие к одному или нескольким решениям. Теория бифуркаций преследует цель для каждой данной задачи найти аналитические выражения в точках бифуркаций и построить приближенные решения для новых ответвлений путей процесса (реакции). В нашем случае — предложить аналитические решения некоторых вопросов строения ДЭС и связанных с ним явлений. В этой книге все внимание будет сконцентрировано только на первой части данной цели, поскольку построение нового ветвления решений — очень длинная и сложная задача, лежащая за пределами книги. Поскольку первая задача поиска бифуркации решений заключается в определении точек бифуркации (точек неустойчивости системы), здесь кратко перечислим только некоторые из них по законам электростатики два незаряженных металла должны иметь и одинаковые потенциалы (в электрохимии два разнородных незаряженных металла в одной и той же среде имеют разные потенциалы) в области неравновесных явлений неопределенный физический смысл имеют понятия безбарьерньтй , безактива-ционный разряды при выделении водорода, неодинаковые коэффициенты переноса, подразумевающие разные доли тока, текущие на анод и катод при одном и том же общем токе во внешней цепи гальванического элемента несовпадение зависимости электрической проводимости раствора от концентрации электролита, рассчитанные по основным законам электрохимии закону Кольрауша и закону разбавления Оствальда и др. [c.4]