Путь реакции

Аналогично, еслп начальные условия таковы, что а а -Ь Pjb -j-+ 7j = О, то g-jQ = О и = О, так что путь реакции снова представляет собой прямую линию. Эти линии должны проходить через равновесную точку Е, и, кроме нпх, среди решений уравнений V.69)—(V.71) нет ни одного прямолинейного пути. Для всех остальных решений уравнения кривых, пробегаемых точкой, изображающей состав (а, Ь, с), можно получить, исключая время из соотношений (V.77). Поскольку g. = a aa + Pi o + Yi o (i = 1. 2), мы получаем при этом [c.108]

Это обстоятельство можно использовать для разработки точного метода определения констант скорости реакций. Предположим вначале, что реакция начинается с чистого вещества А. В различные моменты времени определяется состав реагирующей смеси, который наносится на диаграмму тина рис. У.7. Проведя касательную к нути реакции в точке Е, мы можем сделать вывод, что точка Л должна лежать на прямолинейном пути реакцип. Пусть точка О соответствует смеси веществ А и С в пропорции 4 1. Начав реакцию с этого состава, мы снова получим криволинейный путь реакцни, однако теперь в нашем распоряжении будет больше данных о ходе реакции вблизи равновесия, что позволит нам сделать более точное предположение (Е) об исходном составе (М), приводящем к прямолинейному пути реакции. После нескольких подобных проб (некоторые из них могут дать и перелет — точку С) мы найдем точное положение точки М л [c.109]

Рис. Х.З. Оптимальные пути реакции в плоскости Т

Мы получили, таким о разом, дифференциальное уравнение адиабатического пути реакции. Вообще говоря, Ср зависит от вследствие изменения теплоемкости с составом, но эта зависимость линейна и [c.55]

Кинетическая система не находится в состоянии равновесия. Подчиняясь первому закону термодинамики (сохранение энергии), она свободна от ограничений второго закона. Чем меньше ограничений накладывается на систему, чем больше степеней свободы она имеет, тем труднее ее описать. Действительно, как будет видно из дальнейшего, эта трудность становится одним из реальных препятствий на пути удовлетворительной кинетической обработки. Однако основное препятствие для кинетического описания химических систем заключается во множественности существенно неравновесных факторов, которые могут играть решающую роль в определении пути реакции. Таким образом, априори нельзя сформулировать те положения, которыми определяется адекватное описание кинетической системы. В этом нетрудно убедиться на следующем простом примере. Вода, находящаяся на вершине холма, может быть описана уравнениями равновесного состояния. В некоторый следующий момент времени вода может стечь в озеро у основания холма. Оба эти состояния (исходное и конечное) могут быть описаны совершенно точно, и можно определить разности энергий этих состояний. Однако если попытаться описать сам переход, т. е. процесс течения воды с вершины холма, то будет видно, что он может зависеть почти от бесчисленных факторов от наличия стоков, контура склона холма, структурной устойчивости контура, множества подземных каналов в холме, через которые может проникать вода, и т. п. И наконец, если на холме будет кем-либо пробурена скважина, то появится необходимость в тщательном экспериментальном исследовании для того, чтобы учесть и этот дополнительный фактор, влияющий на течение воды. [c.14]

Из приведенных примеров следует, что в зависимости от пути реакции и мест, занимаемых в нем актом переноса заряда и химическим превращением, необходимо различать предшествующие химические стадии — уравнения (15.55а) и (15.57а) и последующие уравнения (15.56 6) и (15.58в). [c.321]

Однако тот же самый путь реакции можно получить, приняв Л 1о= Л 2о=Л зо = у и написав [c.23]

Мы уже знаем одну такую комби- в нацию, а = р=у= 1, для которой >. = 0. рис. v.6. Путь реакции Было бы целесообразно найти и другие, на треугольной диаграмме, так как решение уравнения (V.73), [c.107]

Одним из наиболее распространенных в химической практике методов ускорения химических реакций является катализ. В присутствии катализатора изменяется путь, по которому проходит суммарная реакция, а потому изменяется ее скорость.Катализаторы—это вещества, изменяющие скорость реакции за счет участия в промежуточном химическом взаимодействии с компонентами реакции, но восстанавливающие после каждого цикла промежуточного взаимодействия свой химический состав. Увеличение скорости катализируемой реакции связано с меньшей энергией активации нового пути реакции. [c.204]

Упражнение V.27. Начертите треугольную диаграмму и пути реакции для необратимой последовательной реакции А В С. [c.110]

Отсюда следует, что величина Т — /1 постоянна вдоль адиабатического пути реакции и потому [c.224]

IX.63) величина Тц не входит, поскольку Тд = итц = 0. Поэтому мы вправе выбрать начало координат в любой точке на оси т или, что то же самое, начать интегрирование из любой точки на этой осп, еслп только при построении пути реакцпп и вычислении V используется одно и то же значение Снова мы получаем путь реакции вида АВС с горячей точкой В на кривой, соответствуюш ей данному V. Максимальная температура должна быть ниже температуры в точке В, и ее разумной оценкой может быть температура в точке Р на кривой Г . [c.278]

Используя реактор периодического действия (или реактор полного вытеснения), достигаем некоторой определенной селективности меньше единицы. Применение же проточного реактора полного перемешивания позволяет достичь селективности, довольно близкой к единице, но путем понижения производительности аппарата. Каскад реакторов является промежуточным случаем. Примерные пути реакций изображены на рис. УП1-40. [c.340]

Заметим, что адиабатический путь реакции, начинающийся с входных условий = О и X = То, всегда идет над этой плоскостью, поскольку ордината точки на адиабатическом пути равна vт. Дейст- [c.278]

Упражнение IX.22. Покажите, что производная —, определяемая уравнением (IX.63), монотонно уменьшается вдоль пути реакции, если выполнено условие [c.280]

Рис, VI П-38. Графическое представление пути реакции. [c.338]

Рис. 1Х.9. Путь реакции в трубчатом только на неоольшом входном реакторе, охлаждаемом со стенки. участке) скорость прироста температуры будет меньше, чем в адиабатических условиях, т. е. > 1. Если, однако, правая часть уравнения (IX.50) положительна, температура будет увеличиваться вплоть до точки В, а затем начнет падать. Поэтому путь реакции АВС может дважды пересекать крпвую на которой скорость реакции максимальна, и прп любом значении существует некоторая оптимальная температура на входе Т

При этом оказывается, что доступная часть кривой по-прежнему остается оптимальным путем реакции, но к переключению режимов надо готовиться заранее, подходя к кривой переключения с максимальным значением . Тогда вместо кривой переключения мы [c.314]

Фракция Сд—С а) использовалась во время воины влк сте с многоатомными спиртами для получения пластификаторов б) восстанавливалась до спиртов, применявшихся для получеиия пластификаторов в) использовалась д,пя получения смол алкидного типа г) использовалась в пенообразователях д) использовалась для получения кетонов путем реакции в жидкой фазе в присутствии железа, нри утом, помимо кетона, вы- [c.281]

Из изложенного видно, что в отличие от простых систем, поддающихся стандартному экспериментальному и математическому анализу, сложные системы требуют существенного индивидуального подхода. В частности, не существует определенного, заранее известного метода нахождения пути сложной реакции, и даже после тщательного изучения нельзя с уверенностью утверждать, что принятый механизм является единственно возможным. Даже в случае многих простых систем не удавалось однозначно установить единственный механизм реакции. Причина такой неопределенности состоит в том, что зачастую различные пути реакции могут приводить к одним и тем же кинетическим закономерностям. Для подтверждения постулированного механизма как правило приходится использовать все описанные выше методы. [c.106]

Если этот наклон где-либо превышает М1, то существует возможность нескольких пересечений кривой возможных конечных состояний с адиабатическим путем реакции Г = / + Тсоответствующим некоторой температуре на входе ТНо, даже если производная (1% с1Т положительна, она, очевидно, не может превышать 1//. Эта производная обращается в нуль прп значении Е, близком к равновесному, а затем становится отрицательной. Поэтому не может существовать более одного стационарного режима и вопроса об устойчивости не возникает. [c.249]

Значения г), о и а можно непосредственно найти по треугольной диаграмме, изображая на ней изменения состава по мере прохождения реакции (так называемый путь реакции). Для точки 5 на рис, УП1-38, представляющей состав смеси в некоторый момент реакции, отрезок соответствует степени превращения, 55 — выходу, 3"Х — селективности. [c.338]

Деалкилирование алкиларенов, особенно толуола, стало одним из важнейших способов увеличения ресурсов бензола. По данным на 1976 г., до 30% мирового производства бензола составляет продукт, получаемый с помощью реакции деалкилирования в химической промышленности США 31,7% бензола получают путем деалкилирования толуола [253]. Гидродеалкилирование осуществляют как в присутствии катализаторов, так и термическим путем. Реакция проводится под давлением [c.173]

V > V [где V — максимальное значение функции К (О, т)/т] кривая, пмеет только одну ветвь АВ, лежаш ую близко к осит = 0. Нри меньших значениях V имеется аналогичная ветвь АС и вторая ветвь той же кривой ВЕ. Нри V, равном — минимальному значению функции В (О, т)/т, — кривая имеет форму АРС, а при еще меньших значениях V лежит еще выше. Лучшей, хотя все еще завышенной оценкой максимальной температуры будет температура в точке пересечения адиабатического пути с кривой, соответствующей данному значению V. Здесь можно указать па возможность появления резких температурных скачков, которая будет рассмотрена более полно в следующем разделе. Например, если V соответствует кривой АН а ВН1 — адиабатический путь реакции, то при входной температуре, лежащей па отрезке ОВ, максимальная температура обязательно лежит слева от точки Н. Но если Тд сдвигается несколько вправо от точки В, верхняя оценка температуры сразу подскакивает до точки. 7, что заставляет предположить (хотя и не доказывает),- что в некоторой точке максимальная температура резко возрастет пературы возможны и в том случае, когда 1о [c.275]

Разделив эти уравнения сторонами, получаем зависимость (VIII-378). Таким образом, в случае параллельных реакций одинакового порядка, селективность постоянна и не зависит от типа реактора. На треугольной диаграмме пути реакций изображаются прямыми линиями, соответствующими условию а = onst (рис. VIII-39). [c.339]

Полное исследование поставленной задачи требует применения довольно сложного математического аппарата, но мы можем дать качественное описание результатов, придав им интуитивно ясный смысл. Предположим, что реактор не снабжен нагревательными устройствами, а может работать только в адиабатическом режиме (q (г) = 0) или в режиме полного охлаждения q (t) = q ). Строго говоря, мы могли бы сделать величину q функцией Г, но при этом более реалистическом предположении результаты будут иметь тот же качественный вид. Так как касательная к кривой в точке L имеет наклон, соответствующий q = q, то имеется решение уравнений (Х.15) и (Х.16) с q = q, касающееся кривой в точке L. Это решение начинается прп температуре Т , соответствующей точке М, и можно подумать, что путь реакции MLA является оптимальным. Такое решение действительно было дано в работе Ариса и Блейкмора, однако, как было показано в последующей работе Ариса и Зибепталя, оно ошибочно и должно быть исправлено путем более тщательного анализа задачи (см. библиографию на стр. 316). [c.313]

SLA, называемая кривой переключения режимов, слева от которой оптимальным является адиабатический режим процесса, а справа — режим полного охлаждения. Так, начав ироцесс из точки О, следует проводить его адиабатически, пока пе будет достигнута точка Р на кривой иереключения. Начиная с этой точки, можно оставаться на оптимальном пути реакции РА, поскольку необходимая для этого скорость теплоотвода будет ниже предельной q. Напротив, при высокой начальной температуре Тсоответствующей точке С, необходимо сразу вести процесс в режиме полного охлаждения в этом случае реакция идет по пути СВ до точки пересечения с кривой переключения режимов, где снова можно продолжать вести реакцию по оптимальной кривой до точки А. При промежуточной начальной температуре, соответствующей точке Z), адиабатический путь пересекается с кривой переключения в точке Е, где скорость теплоотвода, необходимая для того, чтобы оставаться на этой кривой, превышает q. Поэтому здесь надо переключить реактор на режим полного охлаждения, и путь реакции будет изображаться кривой EF. Когда путь реакции вновь пересечет кривую переключения режимов в точке F, уже можно будет оставаться на пути FA при физически реализуемой скорости теплоотвода q q. Единственный оптимальный путь приближения к критической точке L — это адиабатический путь [c.313]

Для стандартных соединений 1 моль л это отношение становится равным ехр (28,5—4,5)/Л = = 106>24 моль л. Если предположить, что Еа равно минимальному З71ачепию АН к, то отношение скоростей получения радикалов путем реакций 1 и А равно R i)/R (А) = = Ку/КА (АсН), где К у и Ка— константы равновесия. При 800° К и давлении ацетальдегида 1 атм R (i)/R (А) = % Если даже реакция А имеет энергию активации на 4 ккал вышё вычисленной энергии активации, количество радикалов, образующихся по этой реакции, составляет 20% от количества радикалов, образующихся по реакции 1 при 800° К и еще больше при более низких температурах. Включение реакции А в общую схему будет хорошо-совпадать с наблюдаемым во время опыта порядком, равным —1,8 (Леторт и др.), и ингибирующим действием посторонних газов, [c.336]

Вообще олефины с двойной связью в положении 1 реагируют легче и с лучшим выходом, чем олефины, у которых двойная связь находится в положении еще дальше от конца цепи. 1,1,1,3-тетрабромнонан был нолучен аналогичным путем — реакцией октена-1 с четырехбромистым углеродом [4]. Однако эта реакция отличается от реакция с четыреххло-ристым углеродом двумя особенностями. Во-первых, она инициируется [c.232]

Курс химической кинетики (1984) -- [ c.82 ]

Введение в электрохимическую кинетику 1983 (1983) -- [ c.230 ]

Устойчивость химических реакторов (1976) -- [ c.123 , c.190 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1975) -- [ c.114 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.136 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) -- [ c.15 , c.18 ]

Перспективы развития органической химии (1959) -- [ c.18 ]

Курс химической кинетики (1962) -- [ c.59 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1974) -- [ c.114 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология