Движение внутримолекулярное

Водородная связь объясняет аномально высокие температуры кипения и плавления ряда веществ, аномальную диэлектрическую проницаемость и не соответствующую строению молекул растворимость. Различают два вида водородной связи межмолекулярную и внутримолекулярную. В первом случае атом водорода связывает два атома, принадлежащих разным молекулам (например, растворителям и масляному сырью), во втором случае оба атома принадлежат одной и той же молекуле. Образование водородной связи наиболее вероятно при пониженных температурах с повышением температуры водородные связи ослабляются или рвутся вследствие усиления теплового движения молекул. [c.217]

В классическом приближении (т. е. в рамках классической кинетической теории) кинетическая энергия молекулы при переходе ее из объема газа на поверхность не изменяется. Поэтому при изменении характера движения молекулы, например в случае нелокализованной адсорбции (при замене одной степени свободы поступательного движения на колебательное) или в случае локализованной адсорбции (при замене трех степеней свободы поступательного движения на три степени свободы колебательного), б этом приближении 7зя=9йя- неспецифической адсорбции можно далее допустить, что внутримолекулярная энергия и внутримолекулярные движения также не изменяются, т. е. что неспецифической адсорбции в классическом приближении изменяется только потенциальная энергия Ф молекулы адсорбата по отношению к ад сорбенту и соответствующая сумма состояний д ф. Константа Генри в этом приближении сводится к выражению [c.510]

При поглощении теплоты многоатомными газами возрастание внутренней энергии молекул происходит не только за счет увеличения кинетической энергии поступательного их движения, но и вследствие увеличения энергии вращательных движений всей молекулы и внутримолекулярных вращательных и колебательных движений. [c.12]

Изменение внутренней энергии системы представляет собой изменение а) кинетической энергии поступательного и вращательного движения молекул, б) сил притяжения и отталкивания между молекулами, в) внутримолекулярной вибрации и вращения отдельных атомов и электронов в молекуле и т. п. В случае идеальных газовых систем, при чисто физических процессах, изменение внутренней энергии состоит лишь в изменении кинетической энергии молекулярного движения, т. е. в изменении температуры газа. [c.67]

Без поправки на тепловое движение. Внутримолекулярное расстояние. [c.289]

С повышением температуры проявляется высокоэластич-ность. Молекулярные цепи совершают сегментальное диффузионное движение ( внутримолекулярное микроброуновское движение ), при котором каждая молекула непрерывно меняет свою конфигурацию. Скорость диффузионного движения зависит от температуры, а наличие внешней силы приводит к ориентированным конформациям. Равновесное распределение конформаций отвечает равномерной упругой деформации, которую можно вычислить с помощью кинетической теории высоко-эластичности. [c.31]

Термин экситон, впервые предложенный Френкелем (1931, 1936), часто используется для описания как резонансной миграции энергии, так и фотопроводимости. Экситон — это пара электрон — дырка. Резонансная миграция энергии может быть описана как движение внутримолекулярного экситона — электрон и дырка остаются в одной и той же молекуле миграция протекает без разделения зарядов. Межмолекулярный экситон, напротив, влечет за собой разделение положительных и отрицательных зарядов оба остаются в твердой фазе, но разделяются на дистанции много больше молекулярного диаметра. Под влияние.м электрических сил такой экситон может диссоциировать и заряды уходят из системы. В настоящее время резонансная миграция энергии кажется более подходящей для описания механизма первичных процессов при фотосинтезе. [c.319]

Для более сложных моделей молекул, например тех, которые предполагают наличие центральных сил, мы заменяем вышеуказанный ряд параметров новым рядом, определяющим силовое поле. Если добавить к тому же проблему сложных молекул (т. е. молекул, обладающих сложным внутренним строением), то потребуется еще дополнительный ряд параметров, определяющих взаимодействия между внутримолекулярными движениями и внешними силовыми полями. В случае жесткой сферической модели это потребовало бы введения дополнительных коэффициентов для описания эффективности передачи внутренней энергии между сталкивающимися молекулами. Несмотря на эти трудности, кинетическая теория в ее простом равновесном приближении и в ее более точном неравновесном представлении способна воспроизвести физическое поведение в форме, которая математически проста, качественно правильно представляет взаимозависимость физических переменных и дает количественное соответствие, более точное, чем только порядок величины. Как таковая, эта теория представляет ценное орудие прямого проникновения во взаимосвязь между молекулярными процессами и макроскопическими свойствами и, как мы увидим, способствует пониманию существа кинетики. [c.173]

В выражение многочленной функции для внутримолекулярного вращательного движения входят температура, момент инерции вращающихся групп и, если вращение ограничено пространственными эффектами, величина потенциального барьера, препятствующего вращению. Величина этого потенциального барьера была для самых легких углеводородов определена сравнением энтропии, экспериментально определенной, и энтропии, рассчитанной статистически. Предположили, что высота барьера компенсирует разницу между этими величинами. Если отсутствуют данные об экспериментальной величине энтропии, то величину барьера можно оценить сравнением с величиной барьера для моле-1 улы, в которой имеются такие же вращающиеся группы. [c.371]

В учении о строении молекул исследуются геометрия молекул, внутримолекулярные движения и силы, связывающие атомы в молекуле. В экспериментальных исследованиях строения юлекул наибольшее применение получил метод молекулярно спектроскопии (включая радиоспектроскопию), широко используются также электрические, рентгенографические, магнитные и другие методы. [c.18]

Выразим теплоемкость Ср как сумму постоянной теплоемкости Ср,о и переменной теплоемкости Св ., связанной с внутримолекулярными движениями [c.92]

Колебательное движение, колебательные спектры. Наряду с вращательным движением молекула совершает постоянное внутримолекулярное колебательное движение, т. е. периодическое увеличение и уменьшение расстояния между ядрами (рис. 3). [c.7]

Первый шаг на пути к квантовомеханическому аналогу классического понятия молекулярной структуры состоит в отделении поступательного (трансляционного) и вращательного движений молекулы как целого от внутримолекулярных движений. Это осуществляется посредством перехода от неподвижной (лабораторной) системы координат к координатам центра тяжести молекулярной системы и к относительным координатам . Не останавливаясь на математической стороне дела, заметим, что отделение поступательного движения приводит к радиально-неоднородному распределению электронной и ядерной плотности в молекуле, а отделение вращения обусловливает угловую неоднородность этого распределения. [c.107]

Зависимость волновой функции от двух наборов динамических переменных к н г) выражает тот факт, что движения электронов и ядер в молекуле строго говоря, связаны между собой. Но, как уже отмечалось, этой связью часто пренебрегают, полагая, что указанные виды внутримолекулярных движений мож-ной разделить, т. е. считать их как бы независимыми. Тогда подсистемы ядер и электронов будут характеризоваться каждая своей волновой функцией и своим уравнением Шредингера. Для электронной оболочки молекулы последнее может быть записано следующим образом [c.110]

Подобная трактовка, разумеется, неприемлема,, поскольку связывает общее понятие конформации молекулы с частным видом внутримолекулярных движений. Кроме того, понятия конформера и конформационного изомера здесь определены различно, хотя в химической литературе первый термин всегда рассматривался как синоним второго, от которого он и произошел. [c.134]

Начнем рассмотрение с наиболее простого случая — с одноатомного газа. Здесь вся теплота расходуется только, на ускорение поступательного движения молекул, так как в одноатомных молекулах никакого колебательного внутримолекулярного движения не происходит. Такие молекулы всегда можно рассматривать как шарообразные и, следовательно, не учитывать их вращательного движения, так как вращение их не влияет на передачу энергии при столкновениях. [c.103]

Внутримолекулярное движение и электромагнитный [c.141]

V в научной и справочной литературе обычно опускается. Схема электромагнитного спектра приведена на рис. 65. Каждая из областей спектра связана с определенными видами внутримолекулярных движений, процессами в атомах и ядрах. [c.141]

Под внутримолекулярным движением понимают происходящие изменения состояния молекулы, при которых ее центр масс не изменяет своего положения. При поглощении или испускании квантов света изменяется энергия электронов, энергия колебания атомных ядер и энергия вращения молекулы. Все виды внутримолекулярных [c.141]

В активации играет роль как кинетическая, так и внутримолекулярная энергия. Если общая энергия молекул превосходит Е, необходимую для реакции, то молекулы возбуждаются. При этом повышается не только скорость движения молекул, но и энергия колебания составляющих молекулу частиц. Изменяется электронное состояние молекулы, так как электроны переходят на более высокие энергетические уровни. [c.21]

Внутренняя энергия представляет собой энергию молекул жидкости, всегда совершающих поступательные и вращательные движения и потому обладающих кинетической энергией этих движений. Скорость и, следовательно, энергия Движения молекул увеличиваются с повышением температуры. К внутренней энергии относятся также потенциальная энергия молекул, зависящая от сил притяжения между ними, и энергия внутримолекулярных колебаний, которая определяется колебательным движением атомов, входящих в состав молекулы. Внутренняя энергия обозначается через С/ и выражается в джоулях (дж). [c.134]

Процессы передачи и релаксации энергии являются одними из определяющих в механизме элементарных реакций. Метод классических траекторий позволяет достаточно полно исследовать процессы внутримолекулярной релаксации энергии и межмолекулярной ее передачи и сопоставлять результаты расчетов с экспериментом. В этом разделе приведены примеры исследования методом классических траекторий процессов колебательной релаксации. Для конкретных систем изучается механизм передачи энергии, определяются порции переданной энергии в зависимости от температуры термостата. Другой класс работ связан с исследованием вопроса о внутримолекулярном перераспределении энергии. Путем расчета траекторий движения изолированной молекулы определяются времена рандомизации молекулярной системы, исследуются процессы межмодовой передачи энергии в случаях термического и селективного возбуждения молекулы. [c.104]

Анализ приведенного литературного материала показывает, что изучение атомно-молекулярных столкновений и внутримолекулярного движения методом классических траекторий является перспективным для широкого класса химических реакций. [c.129]

Однако ие всякая активная молекула готова к акту мономолекулярного превращения. Для того чтобы произошла реакция, нужно, чтобы избыток энергии, необходимый для реакции, сосредоточился на разрываемой связи или, в более общем случае, на координате реакции. Когда такое перераспределение энергии происходит, молекула из активной превращается в активированную. Таким образом, молекула, непосредственно готовая к акту мономолекулярного превращения, называется активированной. Сосредоточение энергии иа координате реакции происходит за счет процессов внутримолекулярного движения возбужденной молекулы, по своей динамике эта стадия существенно отличается от стадии активации. Надо отметить, что для реакций многоатомных молекул удается разделить процесс на две стадии благодаря тому, что время столкновения на несколько порядков меньше, чем время сосредоточения энергии на координате реакции. Заметим, что в случае специальной бесстолкновительной активации (например, селективная лазерная накачка) такого временного разделения не существует. [c.187]

Гольденберг М.Я. Методика и некоторые результаты численного исследования внутримолекулярного движения с помощью классических траекторий Дис.. .. канд. физ.-мат. наук. М. ИХФ АН СССР, 1980. 110 с. [c.269]

N — 7 внутримолекулярных движения ( внутренние степени свободы) активированного комплекса. [c.22]

Дж-моль-1-К 1. Таким образом, на внутренние степени свободы движения (колебания, внутренние вращения) приходится 5+ = 284,5—236,2 = 48,3 Дж-моль-1-К 1. Для того чтобы определить, каким внутримолекулярным движениям соответствует определенная таким образом величина рассмотрим детально эти степени свободы. [c.91]

Из 18 внутримолекулярных движений этана одно соответствует внутреннему вращению СНд-группы вокруг С—С-связи, шесть — очень жестким валентным С—Н-колебаниям, одно — весьма жесткому валентному С—С-колебанию (это колебание переходит в трансляционное движение С2Н+ и соответствует координате реакции, поэтому в спектре активированного комплекса валентное С—С-коле-бание отсутствует) и десять — деформационным колебаниям. Из этих последних шесть соответствуют довольно жестким внутренним деформационным колебаниям и четыре — внешним деформационным колебаниям. Классификация частот колебаний различных видов и их значения для этана приведены в работе [49]. [c.91]

Простейшим видом движения, эффективно уменьшающим диполь-дипольное взаимодействие, является реориентация октаэдрических групп [IrPg]- вокруг фиксированных осей либо Сз- При подобных движениях внутримолекулярная составляющая второго момента уменьшается до 0,37 и 0,42 соответственно. С учетом межмолекулярного взаимодействия (0,9 Э ) рассчитанный второй момент больше опытного примерно в [c.45]

В соответствии с выщеизложенным образование переходного состояния АВ+ сопровождается уменьщением энтропии поступательного и вращательного движения. Внутримолекулярная циклизация [уравнение (2.23)] приводит лищь к небольщому уменьщению энтропии внутримолекулярного вращения. Однако уменьщение энтропии при образовании АВ+ частично компенсируется за счет некоторого увеличения энтропии внутримолекулярного вращения. [c.63]

Современная теория различает три вида энергетических уровней молекул, соответствующих трем типам внутримолекулярного движения движению электронов, колебательному движению атомов и вращательному движению молекулы в делом. Вообще прсдполоя ение о том, что полная внутренняя энергия аддитивно складывается из электронной, колебательной и вращательной энергий [c.293]

Энергию молекулы, распределенную по различным степеням свободы, можно разделить (условно) на две части, непосредственно не связанные между собЬй энергию поступательного движения и (так называемую) внутримолекулярную. Внутримолекулярная энергия складывается из [c.183]

Для химической формы движения, т. е. для химического процесса, характерно изменение числа и расположения атомов в молекуле реагирующих веществ. Среди многих физических форм движения (электромагнитное поле, движение и превращения элементарных частиц, физика атомных ядер и др.) особенно тесную связь с химическими процессами имеет внутримолекулярная форма движения (колебания в молекуле, ее электронное возбуждение и ионизация). Простейший химический процесс—элементарный акт термической диссоциации молекулы имеет место при нарастании интенсивности (амплитуды и энергии) колебаний в молекуле, особенно колебаний ядер вдоль валентной связи между нимн. Достижение известно критической величины энергии колебаний по направлению определенной связи в молекуле приводит к разрыву этой связи и диссоциации молекулы на две части. [c.17]

Здесь собственный вклад молекулы Хм в случае полностью развернутого полимера может быть принят равным сумме вкладов атомных групп или мономеров. В случае компактных макромолекул (глобулярные белки) величина Хм возрастает, поскольку значительная часть атомных групп скрыта от растворителя и участвует во внутримолекулярных взаимодействиях. Вклад релаксации от свободных движений звеньев полимера Xret может быть сравнительно малым в случае компактных макромолекул и заметно возрастать в развернутых полимерах. Эти два вклада необходимо учитывать для правильной оценки гидратационного эффекта AXh полимера. [c.58]

Говоря о первом появлении слова конформация в химии. В. И. Соколов в своей монографии пишетз Термином конформация стали характеризовать относительное расположение атомов в молекуле Jв данный момент времени, моментальный портрет молекулы... Эти слова — типичный пример осовременивания истории. К моменту написания Строения сахаров еще не было ясного представления о характере внутримолекулярных движений. Поэтому Хоуорт писал именно о форме моделей . Первая интерпретация термина конформация соответствовала достигнутому к моменту его появления уровню знания и означала не произвольное, а оптимальное расположение атомов в пространстве. Эбель уже связывал возможность появления различных констелляций молекулы с внутренним вращением, и в его представлении констелляция означала произвольное взаиморасположение атомов, возникающее в результате вращения вокруг ординарной связи углерод— углерод. [c.130]

В химической термодинамике одну из важнейших величин представляет внутренняя энергия и рассматриваемой системы. Эта величина является параметром состояния. Термодинамически она строго определяется на основе первого закона (см. 68). Физически же этим термином обозначается величина, которая характеризует общий запас энергии системы, включая сюда энергию по ступательного и вращательного движения молекул, энергию внутримолекулярного колебательного движения атомов и атомных групп, составляющих молекулы, энергию вращения электронов в атомах, энергию, заключающуюся в ядрах атомов, и другие виды энергии, но без учета кинетической энергии тела в целом и его потенциальной энергии положения. В настоящее время еще не имеется возможности определить абсолютную величину внутренней энергии какой-нибудь системы, но большей частью можно измерить изменениё энергии Л(7, происходящее в том или ином процессе, что оказывается уже достаточным для успешного применения этого понятия в термодинамике. Величина А11 считается положительной, когда в рассматриваемом процессе внутренняя энергия системы возрастает. [c.181]

Фазовое пространство Г системы взаимодействующих атомов делится так называемой критической поверхностью 5 на ряд областей, которые отождествляются с участками пространства, отвечающими различным стабильным молекулярным образованиям (рис. 15). Под последними, кроме устойчивых молекул, могут пониматься также и неустойчивые, если их время жизни намного превышает характерное время внутримолекулярных движений 10ч2 10-н сек. Такое отнесение различных областей к разным молекулам может быть выполнено лишь приближенно, причем с этой же степенью приближения определяется и сама критическая поверхность. К вопросу о выборе критической поверхности мы вернемся в дальнейшем, а сейчас предположим, что такой выбор сделан. Вблизи критической поверхности предполагается выполнение следующих условий. [c.69]

Взаимодействие колебаний с вращением существеннс тогда, когда два колебательных состояния отвечают различной симметрии, например, соответствуют различным угловым моментам, обязанным колебательному движению ядра, в частности, изменение величины этого взаимодействия в момент столкновения ответственно за внутримолекулярную передачу энергии с антисимметричного нормального колебания С02(00 ) на два уровня, отвечающих коллективным состояниям (110) и (ОЗ О) [1001. [c.94]

В элементарных актах, протекающих с изменением электронных термов системы и получивших название неадиабатических, изменения квантовых чисел и электронной плотности происходят скачкообразно, например при изменении мультиплетности или в результате поглощения квантов /гv. Особенности каждого элементарного акта определяются числом молекул, участвующих в нем, их строением и характером реакционных центров. Рассмотрим некоторые общие закономерности элементарного акта на примере адиабатической бимолекулярной реакции типа А + В О + Е, протекающей в газовой фазе. Молекулы реагентов, находясь в тепловом хаотическом движении, периодически сталкиваются между собой. При столкновении может происходить перераспределение энергии как между сталкивающимися молекулами, так и по внутримолекулярным степеням свободы движения в молекуле. Отдельные молекулы могут переходить в энергетически возбужденное состояние. Тепловое движение столь интенсивно, так велика частота столкновений, что в системе практически мгновенно устанавливается равновесное распределение молекул по энергиям и можно пользоваться уравнением Больцмана (см. 96) [c.558]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология