Бутадиен-стирольный

В последнее время для синтеза новых каучукоподобных полимеров вновь стали находить применение литийорганические соединения. В связи с тем, что полимеризация под их влиянием протекает по механизму живых цепей, литийорганические соединения использованы для промышленного получения бутадиен-стирольных блоксополимеров —термоэластопластов, содержащих гибкую бутадиеновую часть цепи, состоящую в основном из 1,4-звеньев, и стирольные блоки по концам цепи. [c.13]

В СССР разработаны промышленные процессы получения ряда бутадиен-стирольных, бутадиен-а-метилстирольных, изопрен-стирольных термоэластопластов [10], статистических бутадиен-стирольных каучуков на основе оригинального метода инициирования процесса полимеризации с применением металлического лития [11]. [c.13]

Аналогичную полидисперсность имеет низкотемпературный бутадиен-стирольный каучук СКС-ЗОАРК. Для свободной от ми- [c.66]

Применение эмульгаторов обусловлено необходимостью повышения коллоидной растворимости (солюбилизации) мономеров при их эмульгировании в водных средах и образования устойчивых коллоидных систем в течение всего процесса полимеризации, а также на стадии отгонки мономеров из латекса. В производстве бутадиен-стирольных каучуков в настоящее время применяются только анионоактивные эмульгаторы. [c.244]

В производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 5°С в присутствии канифольного и жирнокислотного эмульгаторов применяют смесь третичных меркаптанов с числом углеродных атомов 12—16. [c.247]

Сополимеризация мономеров. Сополимеризация бутадиена со стиролом является основной стадией производства бутадиен-стирольного каучука. Теоретические основы этого сложного процесса подробно изложены в обширной литературе и в гл. 6 настоящей книги. Поэтому в данной главе затрагиваются лишь некоторые [c.243]

В производстве бутадиен-стирольных каучуков низкотемпературной полимеризации применяют две окислительно-восстановительные системы (см. гл. 6) необратимую (восстановитель — пирофосфатный комплекс Р +) и обратимую (восстановитель — [c.245]

Следующим важным этапом в развитии промышленности синтетического каучука в СССР явилась организация производства бутадиен-стирольных каучуков, получаемых полимеризацией в водных эмульсиях по радикальному механизму и обладающих более ценными техническими свойствами по сравнению с каучуком СКБ. [c.10]

К регуляторам М и ММР предъявляются требования высокая эффективность (скорость реакции регулятора с полимерной цепью должна превышать скорость реакции с мономером), небольшой расход, отсутствие отрицательного влияния на скорость полимеризации и свойства полимера. Указанным требованиям отвечают отдельные представители дисульфидов и меркаптанов, Из числа дисульфидов наибольшее распространение в производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 50°С получил диизопропилксантогендисульфид (дипроксид), имеющий высокую константу скорости реакции переноса цепи [4, 5]. Из меркаптанов наиболее известны додецил- или лаурилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, применяемый в производстве бутадиен-стироль-ных каучуков при температуре полимеризации 5°С [6]. [c.246]

Литийорганические соединения в комбинации с алкоксидами других щелочных металлов использованы для получения статистического бутадиен-стирольного каучука полимеризацией в углеводородных растворах. [c.13]

С другой стороны, в связи с тем, что свойства термоэластопластов в значительной мере определяются степенью разделения фаз, весьма важным параметром их структуры является чистота блоков — отсутствие засоренности их другим сомономером. Для бутадиен-стирольных термоэластопластов, помимо многочисленных электронномикроскопических исследований фазовой структуры, было изучено влияние молекулярной массы, состава и числа блоков в макромолекулах на степень разделения фаз методом измерения температурной зависимости тангенса угла механических потерь [11] и установлено, что увеличение молекулярной массы, а также увеличение числа блоков в макромолекулах снижает степень этого разделения. [c.59]

Впервые способ окислительно-восстановительного инициирования полимеризации в водных эмульсиях был открыт в 1940 г. Б. А. Долгоплоском [6]. Это открытие позволило в дальнейшем разработать во ВНИИСК эффективные окислительно-восстановительные системы, снизить температуру полимеризации с 50 до 5°С и существенно улучшить за счет этого качество бутадиен стирольных каучуков. С целью расширения сырьевой базы в качестве второго мономера, кроме стирола, в промышленности был применен а-метилстирол. [c.11]

Бутадиен-стирольные каучуки — продукт сополимеризации 1,3-бутадиена и стирола — наиболее распространенный тип каучуков, синтез которых осуществляется в эмульсии под влиянием свободных радикалов. [c.243]

Широкое распространение бутадиен-стирольных каучуков объясняется высоким уровнем технических свойств резин на их основе, доступностью мономеров (бутадиен, стирол, а-метилстирол), пригодностью их для производства щин и других резиновых изделий высокого качества. [c.243]

Доля наиболее высококачественных каучуков — стереорегулярных изопренового п бутадиенового возросла с 29,5% в 1970 г. до 44,5% в 1975 г., -в том числе полиизопрена до 28% за счет снижения доли бутадиен-стирольных (метилстирольных) и натрий-бутадиеновых каучуков. [c.15]

Состав, блочность и композиционная неоднородность сополимеров. Зависимость Тс от состава сополимеров в общем случае является сложной нелинейной функцией [2]. Однако для таких каучуков как бутадиен-стирольные, бутадиен-нитрильные и некоторые полисилоксановые сополимеры существует близкая к линейной зависимость Гс от содержания модифицирующих звеньев [9, 12]. [c.44]

Кристаллизационные явления в каучуках и резинах. Способность кристаллизоваться в той или иной мере присуща большинству эластомеров. Лишь каучуки с наименее регулярной структурой цепи (бутадиен-стирольные, бутадиен-нитрильные, натрий-бутадиеновый и некоторые другие) не способны к кристаллизации. [c.46]

В блочных бутадиен-стирольных сополимерах явление разделения фаз, наоборот, используется для создания регулярной сеточной структуры без вулканизации каучуков. Таким образом получают эластичные термопласты, которые можно перерабатывать на оборудовании, предназначенном для переработки пластмасс. [c.58]

Разветвленность эмульсионного полибутадиена была исследо= вана и в более позднее время [28, 29]. Авторы последней работы обнаружили, что степень разветвленности выражена в большей степени у высокомолекулярных фракций полимера. По их данным отношение числа узлов т в молекулах данной молекулярной массы М к этой массе (т/М) монотонно возрастает от Х1,8-10" при М = 2-10 до (10—12)-10 при Л = 1,5 10 . Возрастание т/М с ростом М эти же авторы обнаружили и для бутадиен-стирольного каучука, но абсолютные значения этого параметра оказались значительно меньшими, чем у полибутадиена [c.65]

Для цис-полибутадиеновых каучуков было найдено а =1,60, Ь = 0,45 для аморфных сополимеров этилена с пропиленом — 60% (мол.) этилена о = 1,63, Ь = 0,38 [26]. Аналогичные уравнения получены для растворных бутадиен-стирольных каучуков [27] Из уравнения (1) следует, что ввиду слабой зависимости вяз кости по Муни, определенной при 100 °С, от полидисперсности полимеры с различным ММР и технологическими свойствами в частных случаях, могут иметь близкие (или даже равные) зна чения вязкости по Муни. [c.81]

Персульфат калия применяется в производстве эмульсионных бутадиен-стирольных (а-метилстирольных) каучуков при температуре полимеризации 50 °С и бутадиен-нитрильных при 30 °С [3]. [c.135]

В производстве бутадиен-стирольных каучуков в качестве стопперов процесса полимеризации применяются гидрохинон (при температуре полимеризации 50 °С), диметилдитиокарбамат натрия или смесь его с тетрасульфидом натрия (при температуре полимеризации 5°С). [c.248]

Гидроперекиси углеводородов — восстановители. В состав этих систем в качестве окислителей входят гидроперекиси различных углеводородов — изопропилбензола (кумола), п-ментана, диизопропилбензола и др., в качестве восстановителей — преимущественно комплексные и водонерастворимые соединения двухвалентного железа. Полимеризация проводится главным образом в щелочных средах с высокой скоростью. Система, состоящая из гидроперекиси п-ментана и пирофосфатного комплекса двухвалентного железа широко используется за рубежом в производстве бутадиен-стирольных каучуков низкотемпературной полимеризации. [c.137]

Промышленный выпуск и потребление бутадиен-стирольных каучуков достигли огромных размеров. Только в США в 1971 г. на их долю приходилось 63,1%) от общего количества синтетических каучуков [1]. [c.243]

Так, бутадиеновая часть в бутадиен-стирольном каучуке низкотемпературной полимеризации содержит около 80% 1,4-звеньев и около 20% 1,2-звеньев. [c.142]

Принципиальное улучшение свойств и расширение областей применения нового типа эластомеров — бутадиен-стирольных термоэластопластов— достигается модификацией бутадиеновой части сополимера введением карбоксильных или сложноэфирных групп. Увеличение межмолекулярного взаимодействия за счет водородных связей карбоксильных групп и, в еще большей степени, образование солевых карбоксильных связей повышает сопротивление разрыву даже при 100 °С, уменьшает остаточное удлинение при сохранении способности перерабатываться методами литья и экструзии [29]. Реакция оксосинтеза с блоксополимером протекает более эффективно, чем с полиизопреном, по-видимому, вследствие большего содержания боковых винильных групп и большей реакционной способности бутадиеновых звеньев. [c.236]

ПРОИЗВОДСТВО БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫХ [c.243]

Зависимость ММР бутадиен-стирольного каучука от способа введения меркаптана [c.247]

На одну молекулу полимера приходится примерно один атом серы, что согласуется с приведенными схемами механизма действия меркаптана. Типичные кривые ММР бутадиен-стирольного каучука, полученного в присутствии различных регуляторов, приведены на рис. 1, 2. [c.248]

В настоящее время основное количество бутадиен-стирольного каучука выпускается при температуре сополимеризации 5°С (низкотемпературные каучуки), в меньших количествах при температуре полимеризации 50°С (высокотемпературные каучуки). Каучуки низкотемпературной полимеризации характеризуются более высокой молекулярной массой,, меньшим содержанием низкомолекулярных фракций, лучшими технологическими свойствами, хорошей совместимостью с другими каучуками. [c.249]

Бутадиен-стирольные термоэластопласты имеют в основном строение типа 5В5 (5 — стирольный блок, В — бутадиеновый блок) иногда используют диблочные сополимеры и сополимеры, содержащие более трех блоков. Синтезированы также блочные сополимеры звездообразного строения, которые дают резины с лучшими физико-механическими показателями [9]. Некоторые параметры строения одного из типов промышленных эластопла-стов приведены в табл. 3 (солпрен 303). [c.58]

В качестве стопперов применяют гидрохинон, тетраметилтиу-рамдисульфид, полисульфид натрия, диметилдитиокарбамат натрия и др. Более подробно регулирование молекулярной массы и стопперирование процесса полимеризации описано в главах, посвященных производству эмульсионных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. [c.143]

Полиизобутилены с высоким люлекулярным весом являются эластомерами. Бутилкаучук является сополимером нзобутнлена с небольшим количеством изопрена (около 1,5—4,5%). Нормальные бутилены дегидрируют в бутадиен, который затем сополиме-рнзуется со стиролом (23,5%) или с акрнлонитрилом (25%). При этом получается соответственно бутадиен-стирольный или бута-диен нитрильнып каучук. При обратном соотношении (25% бутадиена и 75% стирола) получается продукт с другими свойствами, в частности высокой износоустойчивостью. При полимеризации изопрена с алкил-алюминиевыми катализаторами получается эластомер, подобный натуральному каучуку [276—278]. [c.582]

Для ряда блочных сополимеров, вследствие микрофазного расслоения в полимере, обусловленного несовместимостью разнородных блоков, наблюдаются две температуры стеклования. Так, для блочных бутадиен-стирольных каучуков одна температура стеклования лежит около —100°С, что несколько выше Гс полибутадиена, а вторая около 80 —немного ниже Гс атактического поли- [c.44]

Бутадиен-стирольные каучуки эмульсионные СКС-30 СКС-10 раствори о й полимеризации статистические (ДССК) блочные (ДСТ) [c.45]

Статистические бутадиен-стирольные каучуки растворной полимеризации (ДССК) имеют повышенное содержание цисЛЛ-звеньев, они характеризуются также более линейным строением макромолекул и более узким ММР. В табл. 3 приведены сравни-, тельные данные по молекулярной структуре эмульсионных и растворных статистических бутадиен-стирольных каучуков промышленных марок . [c.57]

Впервые факт возрастания относительной степени разветвленности при увеличении М для бутадиен-стирольного каучука был установлен в серии работ Блэчфорда и Робертсона [30]. Аналогичное явление обнаружено по данным седиментационных и вискозиметрических измерений для бутадиен-нитрильных каучуков [22]. Например, в случае СКН-26 т1М = 0 при Л1 = 2,5-10 и т/Л1 = 3,5-10 при Л1 = 12,7-105, Такая же тенденция отмечена и для полихлоропрена. Совокупность этих фактов дает основание считать, что рост абсолютной т и относительной т/Л1 степени разветвленности цепей с ростом молекулярной массы является общей закономерностью для каучуков эмульсионной полимеризации. [c.65]

Значительная разветвленность цепей каучуков эмульсионной полимеризации является одной из двух основных причин того, что их индекс полидисперсности MJMn значительно превышает 2— величину, характерную для наиболее вероятного ММР [34]. Вторая причина этого связана со спецификой расхода регулятора молекулярной структуры. Даже в отсутствие реакций разветвления постепенное изменение по ходу полимеризации отношения концентрации регулятора к концентрации мономера в зоне реакции приводит к расширению ММР каучука. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше скорость расхода регулятора. Использование сравнительно медленно расходующегося регулятора позволяет поддерживать ММР каучука достаточно узким [35, 36]. С другой стороны, такой же эффект может быть достигнут и путем введения быстро расходующихся регуляторов (например, диизопропил-ксантогендисульфида) порциями по ходу процесса [35, 36]. Оба эти принципа регулирования используются при промышленном синтезе отечественных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. [c.66]

Гидроперекись — трилоновый комплекс двухвалентного железа — ронгалит. Эта система приобрела большое значение в практике промышленного производства бутадиен-стирольных и бутадиен-а-метилстирольпых каучуков в щелочных эмульсиях при 5°С [6]. В качестве окислителей применяются гидроперекиси изопропилбензола, п-ментана (1-метил-4-изопропилциклогексан), диизопропилбензола и другие, в качестве восстановителей—трилоновый комплекс Fe + и ронгалит. [c.138]

Описанная система длительное время применялась в СССР в производстйе бутадиен-стирольных каучуков при 5 °С. [c.140]

При Г1Г2 = 1 оба макрорадикала имеют одинаковую активность по отношению к обоим мономерам. Это так называемая идеальная сополимеризация, при которой состав сополимера близок к составу исходной смеси мономеров. Примером может служить бутадиен-стирольный каучук, лишь немного обогащенный бутадиеном. [c.143]

Эмульсионная полимеризация бутадиена (каучук СКДЭ) аналогична процессу получения бутадиен-стирольных каучуков (см, гл. И), [c.184]

В зарубежной литературе полибутадиены с повышенным содержанием 1,2-звеньев (30—60%) рассматриваются как полноценные заменители комбинации цис-1,4-полибутадиена с бутадиен-стирольными сополимерами при изготовлении шин и других резинотехнических изделий [58, 59]. При этом, меняя содержание 1,2-звеньев, удается получить полимеры, адекватные по свойствам любому соотношению указанных каучуков. Фирма Интернейшнл Синтетик Раббер освоила производство этого типа каучука под названием интолен, который применяется в шинной промышленности [58]. Имеются сведения о маслонаполненном полимере [60]. [c.187]

Эти каучуки используются ё шинной и резийотехниче ской промышленности в комбинации с натуральным и бутадиен-стирольным каучуками [77, 78]. [c.193]

Бутадиен-стирольные каучуки (БСК) относятся к некристалли-зующимся сополимерам нерегулярного строения. Звенья стирола в полимерной цепи распределены неравномерно 30% из них изолированы и около 40% расположены попарно. Около 80% бутадиеновых звеньев находятся в положении 1,4 главным образом в транс-форме (около 70%) и примерно 20% в положении 1,2. Разновидностью бутадиен-стирольных каучуков являются бутадиен-ос-метилстирольные каучуки, характеризующиеся теми же структурой и свойствами. [c.243]

Производство бутадиен-стирольных каучуков, исключая синтез мономеров, состоит из следующих стадий 1) сополимеризация мономеров в эмульсии 2) отгонка незаполимеризовавшихся мономеров 3) выделение и сушка каучука. Весь производственный процесс оформлен по непрерывной технологической схеме. [c.243]

В процессе эмульгирования мономеров в растворе анионоактивного эмульгатора образуются эмульсии прямого типа масло — вода. Длительное время в качестве эмульгатора применялась натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты, известная под названием некаль, с добавкой небольших количеств мыл жирных кислот. Однако отсутствие возможности организовать биохимическую очистку сточных вод в связи с токсичным действием некаля на микроорганизмы привело к необходимости применения других эмульгаторов. Из них наибольшее значение приобрели мыла карбоновых кислот — канифольные и жирнокислотные эмульгаторы, применяемые в смеси или индивидуально. Замена некаля этими эмульгаторами, помимо решения проблемы биохимической очистки сточных вод, позволила одновременно улучшить качество бутадиен-стирольных каучуков. [c.244]

Введение некоторых количеств неорганических солей в водный раствор эмульгатора способствует снижению критической концентрации мицеллообразования (ККМ), повышению солюбилизации эмульгируемых мономеров, снижению поверхностного натяжения и повышению устойчивости образующегося латекса, улучшению его реологических свойств. В отсутствие электролитов образуется латекс, характеризующийся высокой вязкостью, вследствие чего нарушается нормальный отвод теплоты реакции полимеризации. В особенности высокую вязкость имеют латексы, полученные с применением жирнокислотного эмульгатора. В производстве бутадиен-стирольных каучуков применяются хлорид калия и тринат-рийфосфат (НазР04 12НгО), которые вводят в раствор эмульгатора совместно или в отдельности. Выбор указанных электролитов основан на отсутствии их влияния на скорость полимеризации и высаливание эмульгатора. [c.245]