Константа скорости реакции мономолекулярной

Рис. 204. Сопоставление кинетической кривой образования ацетона (1) с кривой разогрева (2) в ходе реакции при 220° С. Смесь 100 мм рт. ст. СзНд-р 100 мм рт. ст. 02 + 50 мм рт. ст. НВг. Линейный характер полулогарифмической анаморфозы 3) спада кривой разогрева после второго максимума доказывает мономолекулярный закон образования ацетона во второй стадии процесса (после окончания инициирующей реакции). Константа скорости реакции во второй стадии к22о >=--2,А 10-2 сек-1 [34].

Ввиду сложности уравнений даже для простых последовательных реакций и тем более для бимолекулярных практически при расчетах констант скорости реакций крекинга часто пользуются соотношениями для простых мономолекулярных реакций. [c.43]

Вычислите константу скорости реакции мономолекулярного распада N1(00)4 и оцените время полупревращения при температуре 350 К, если опытная энергия активации Е = 80 кДж х хмоль , ае = 1. Температурной зависимостью колебательных стат-сумм можно пренебречь. [c.224]

В этом отношении первый член равен скорости распада гидроперекиси на поверхности, а коэффициент 0,065 является константой скорости реакции мономолекулярного распада гидроперекиси на радикалы в объеме. Приведенная зависимость скорости инициирования от концентрации гидроперекиси подтверждает высказанную выше гипотезу о генерировании радикалов на поверхности раздела фаз при окислении углеводородов в эмульсионных системах. [c.73]

По Аррениусу, мономолекулярная константа скорости реакции выражается уравнением [c.17]

Определите константу скорости реакции мономолекулярного распада N30 N3 + Оз при 900 К, используя следующие [c.224]

Кинетические закономерности реакции изомеризации н-пентана на алюмоплатиновом катализаторе,промотированном фтором, были изучены в связи с разработкой технологии процесса [38]. Была установлена зависимость выхода изопентана от мольного отношения водород н-пен-тан, рабочего давления, температуры и объемной скорости подачи н-пентана. Было изучено также влияние парциальных давлений н-пентана и водорода на скорость протекания реакции. Состав исходного сырья и продуктов реакции определялся с помощью газожидкостной хроматографии. Реакция протекала с высокой селективностью выход продуктов распада не превышал 1%. Диаметр зерна катализатора составлял 1,5 мм. Для описания полученных закономерностей бьшо использовано уравнение для случая мономолекулярной обратимой гетерогенной реакции, протекающей в струе [39]. Преобразование уравнения дает следующее выражение для константы скорости реакции [c.20]

Энергию активации вычисляют по результатам измерения влияния температуры на константу скорости реакции. Если экспериментальные данные представить в координатах lnfe = /(l/T), тангенс угла наклона полученной прямой линии окажется равным—Такой график показан на рис. 1-2 для мономолекулярной реакции разложения пировиноградной кислоты в водном растворе скорость этой реакции описывается уравнением [c.33]

На рис. 16 приводится продолжительность коксования крекинг-остатка и гудрона малосернистой грозненской нефтесмеси в зависимости от температуры, а в табл. 17 кинетические данные этих процессов. Расчет констант скорости реакций проводился по формуле для мономолекулярных реакций [c.70]

Исходя из этих свойств оператора интегродифференциального уравнения (8.13), можно показать, что константа скорости мономолекулярного превращения совпадает с точностью до знака с минимальным по модулю собственным значением этого оператора. Действительно, константа скорости реакции равна суммарной скорости распада молекул из всех возможных квантовых состояний. Так как принята гипотеза об изоэнергетическом распределении, то скорость распада из данного квантового состояния определяется лишь энергией этого состояния и константа скорости имеет следующий вид [c.193]

Однако, например, при крекинге парафинов образующиеся олефины могут в определенных условиях вступать в реакции уплотнения, которые протекают по кинетическим законам реакций выше первого порядка. Итоговая константа скорости реакции ( кажущаяся ) определится относительной скоростью распада парафинов и уплотнения олефинов если для данных условий крекинга скорость разложения парафиновых углеводородов выше, чем скорость уплотнения олефинов, процесс кинетически будет протекать ближе к мономолекулярной реакции в условиях же, благоприятствующих полимеризации олефинов, скорость крекинга будет определяться некоторым уравнением для реакцип, протекающей по порядку между первым и вторым. [c.21]

Вычисленные константы скорости реакций диссоциации алканов в интервале 300—ЭОО К хорошо согласуются со значением их, рассчитанными по уравнению для констант скорости мономолекулярных реакций в котором А — нормальное значение предэкспоненты мономолекулярных реакций и В — энергия диссоциации соответствующей связи алкана. Это лишний раз подтверждает необходимость учета стерических факторов при рассмотрении реакций рекомбинации радикалов. [c.272]

Реакция идет по кинетическому уравнению второго порядка. Теория Линдемана позволяет также установить зависимость константы скорости реакции от давления. Скорость мономолекулярной реакции может быть выражена равенством [c.350]

Пример 19. Химический процесс, проводимый в аппарате периодического действия, протекает согласна уравнению мономолекулярной реакции. Начальная концентрацип исходного продукта равна единице, конечная степень превращения 0,96, константа скорости реакции Л о=0,000895 сек.", общее количество выделяющегося тепла (при 96%-ном превращении) состапляет 10 ООО ккал. [c.462]

Константа скорости некоторой мономолекулярной газофазной реакции при 473 К 62,8 с , а предэкспоненциальный множитель 2,5-10 с . Рассчитайте теплоту активации этой реакции при указанных условиях. [c.76]

Константа скорости мономолекулярной реакции показывает долю, которую составляют молекулы, вступившие в реакцию за единицу времени, от общего числа молекул, имеющихся в данный момент. Уравнение (V,10) дает возможность вычислить концентрацию реагирующего вещества в любой момент времени по известной величине константы скорости или найти константу скорости реакции при заданной температуре путем определения концентрации в любой момент времени. Из уравнения (V,10) следует, что размерность константы скорости реакции первого порядка т. е. 1/с. Скорость реакции первого порядка не зависит от объема (разбавления), в котором протекает реакция. Иными словами, в единицу времени превращению подвергается одна и та же часть вещества. [c.143]

Константы скорости некоторых мономолекулярных реакций [c.335]

К таким реакциям, изученным в газовой фазе, относят рекомбинацию свободных радикалов, присоединение атомов и радикалов к молекулам с кратными связями, димеризацию непредельных соединений. Эти реакции экзотермичны, и выделившаяся в реакции энергия остается в продукте реакции в виде колебательной энергии. Продукт реакции стабилизируется, если передает свою энергию при столкновении с другими молекулами. Так как частота столкновений увеличивается с ростом давления, то константа скорости бимолекулярной реакции присоединения также возрастает. Зависимость константы скорости реакции присоединения от давления описывается теорией мономолекулярных реакций (см. гл. X). Чем больше атомов в продукте реакции, тем ниже давление, при котором к и не зависит от давления. Стерический множитель реакций рекомбинации радикалов близок к 1 (0,5— [c.102]

Мономолекулярную реакцию исследовали следующим образом измеряли количество вещества, реагирующего в первые 5 ч, и определяли время, за которое прореагировало точно такое же количество вещества. Соответствующие времена оказались равными при различных температурах 10 и 15 ч. Рассчитайте константы скорости реакции для этих условий. [c.6]

Таким образом, константа скорости реакции первого порядка, в том числе мономолекулярной реакции, есть величина, обратная среднему времени жизни исходных частиц. [c.197]

Свободнорадикальное индуцированное разложение перекиси бензоила происходит гораздо быстрее в диалкиловых эфирах и в первичных и вторичных спиртах, чем в любом из растворителей, приведенных в табл. 1 [7—И]. Так, реакция разложения 0,2М раствора перекиси при 80 °С имеет полупериод жизни менее 5 мин в диэтиловом эфире, этаноле и изопропиловом спирте и менее 15 мин в диизопропиловом и ди-н-бутиловом эфирах и метаноле [И], В то же время полупериод составляет 4 ч и выше при проведении реакций в первых пяти растворителях (табл. 1). Разложение в эфирах тормозится кислородом, мономерами (метилметакрилатом и стиролом) и типичными ингибиторами свободнорадикальных реакций (хиноном, гидрохиноном, нитробензолом и т. д.), т. е. реакция является свободнорадикальным цепным процессом. В присутствии очень эффективных ингибиторов (стильбена, акрилонитрила, 3,4-дихлор-стирола, стирола, 1,4-дифенилбутадиена, иода, метилметакрилата и тринитробензола [16]) скорость разложения в диоксане понижается до постоянной величины, которая, по-видимому, относится к процессу мономолекулярного разложения [реакция (1)], не зависимого от индуцированного разложения [16]. Значение константы скорости реакции мономолекулярного разложения подобно найденному в неактивных растворителях [16] следовательно, взаимодействие перекиси с эфиром, которое может инициировать реакцию, не является быстрым процессом. Кинетика разложения не одинакова для различных эфиров. Вероятно, это связано с относительной важностью различных стадий обрыва цепи. Так, имеются данные, что порядок реакции по перекиси при 30 °С составляет 1,5 в диэтиловом эфире и диэтиловом эфире этиленгликоля и 2 в диоксане, в то же время при 80 °С в ди-н-бутиловом эфире порядок реакции близок к первому [И]. Изучение продуктов разложения при температуре около 40°С для первых трех эфиров проведено Кассом [10]. Он установил, что в диэтиловой эфире (в молях иа I моль разложившейся перекиси) образуются СОг (0,20—0,25), бензойная кислота (0,8) и 1-этоксиэтилбензоат (1) (0,84—0,95). Поэтому стадиями роста цепи являются следующие [c.174]

Обусловленное изотопным эффектом различие констант скорости реакции изотопных молекул, очевидно, может сказаться на спорости суммарной реакции лишь в том случае, когда стадия, в которой образуется или разрывается связь с данным изотопом, является лимитирующей стадией реакции, т. е. стадией, скорость которой определяет суммарную скорость реакции. Так, для мономолекулярных реакций при высоких давлениях естественно предположить, что изотопный эффект должен быть особенно сильньш в случае распада активной молекулы, связанного с разрывом одних и образованием новых связей. [c.22]

Константа скорости мономолекулярной реакции зависит от всех трех стадий, точное описание которых возможно лишь на базе анализа разнообразных процессов молекулярной динамики. В предыдущей главе было показано, как можно рассчитывать оечения различных химических процессов на основе исследования классических траекторий движения молекул в ходе химической реакции. Для получения интегральной характеристики процесса — константы скорости реакции — необходимо провести усреднение полученного сечения по функции распределения, соответствующей данной реакции. Эта функция распределения, как правило, определяется с помощью статистического описания мономолекулярной реакции. [c.188]

Давление влияет на направление и скорость химических реакций, протекающих при крекинге, но это влияние изменяется в зависимости от условий процесса. Если крекинг протекает в л<идкой фазе — при использовании тял<елого сырья н при умеренных температурах (420—470° С), то давление практически не оказывает влияния па скорость и направление мономолекулярного распада. Одпако как только образующиеся продукты распада или исходное сырье переходят в паровую фазу, роль давлеиия повышается. При этом большое значение имеет абсолютная величина даиления. При умеренных давлениях скорость мономолекулярного распада практически ие изменяется. Поскольку крекинг протекает по радикально-цепному механизму, характер реакции обрыва цепе] изменяется в зависимости от абсолютной величины давления. М. Г. Гоникберги В. В. Воеводский показали, что при невысоких давлениях (порядка нескольких атмосфер) повышение его способствует увеличению константы скорости крекинга, а при высоких (порядка сотен атмосфер и более) наблюдается обратное явление. Так, по данным А. И. Динцеса , в процессе термического крекинга бутана при 575° С и глубине распада около 9—13% повышение избыточного давления с 3,9 до 10,8 ат вызывает увеличение константы скорости реакции с 0,007 до 0,022, т. е. примерно втрое. Г. М. Панченков и В. Я- Баранов , подвергая крекингу фракцию 300—480° С грозненской парафинистой нефти при 510° С и избыточном давлении 1 10 и 50 ат, установили, что максима.яьпое значение констант скорости реакции соответствует давлению около 10 ат-, дальнейшее повышение давления сопровождается снижением скорости разложения. [c.41]

Имеющийся обширный экспериментальный материал показывает, что по крайней мере в своей первой стадии разложение огромного большинства углеводородов является иономолекулярной реакцией. Поэтому при изучении кинетики термического превращения пара-финовых углеводородов одним из основных вопросов является определение мономолекулярной константы скорости реакции и зависимости ее от температуры. [c.17]

До 80% превращения мономолекулярная константа скорости термического превращения стирола почти не изменяется. Только в случае превращения 90% стирола и более константа скорости реакции начинает снижаться. Исходя из изменения средней константы скорости превращения стирола при 100,5 и 132° С, Шульц п Гуземан нашли энергию активации реакции полимеризации стирола равной 23 500 кал моль. Мы вновь пересчитали величину энергии активации на основании изменения константы скорости термического превращения стирола при 100,5 и 132° С для одинаковой глубины превращения. [c.144]

Можно также пользоваться константой скорости реакции, отнесенной к единице поверхности. Если платиновая фольга в 20разлагает 900 мл НзО., по мономолекулярной реакции с /(=0,0094, то [c.61]

Сд — константа диссоциации основания, моль/л к — константа скорости реакции ( - для мономолекулярной реакции. л/(моль с) для бимолекулярной, л (моль с) для тримолекуляр-ной) [c.6]

Влияние концентрации реагентов. Скорость реакции определяется концентрацией частиц, участвующих в лимитирующей стадии процесса. Вполне очевидно, что чем больше концентрация частиц, тем больше при прочих равных условиях произойдет элементарных актов реакции за единицу времени в единице объема (или на единице поверхности). Поэтому для мономолекулярной реакции скорость реакции V должна быть прямо пропорциональна концентрации молекул одного вида, т. е. молярной концентрации одного вещества. При разложении N265 u=/гNi05 Nг05, где — коэффициент пропорциональности, являющийся постоянной величиной при данной температуре и названный константой скорости реакции. Значение к зависит от температуры. [c.132]

П редэкспоненциальный множитель А в выражении константы скорости реакции (15.3), согласно теоретическому расчету, для простейших мономолекулярных реакций равен [c.165]

Константа скорости реакции имеет физический смысл скорости реакции, когда произведение концентраций реагирующих веществ равно единице. Обычно при сравнении различных реакций имеют дело не с их абсолютными скоростями, а с константами скоростей реакций. По числу взаимодействующих в реакции молекул различают реакции мономолекулярные, бимолекуляр-1 ле, тримолекулярные и т.д. Например, диссоциация молекулярного иода на атомы Ь = 21 является моно-молекулярной реакцией, так как в элементарном акте участвует одна молекула. Взаимодействие иода с водородом Ь Нг = 2Н1 — бимолекулярная реакция, [c.163]

Д.чя расчетов авторами были приняты следующие исходные данные. Рабочее давление процесса условио номсянно и равно 40 ати. Выход бензина от исходного сырья а — 52,5% (вес.) выход бензина за один проход Ь= 18,0%. Коэфициент рецирк ляции при нродессе Л д = 2,92. Бепзино-образование при крекинге (до Ь == 18%) формально описывается уравнением мономолекулярной реакции. Константа скорости реакции при 480° С - [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология