Хроматограммы осадочные

Техника получения бумажной осадочной хроматограммы мало отличается от техники и методики распределительной хроматографии на бумаге делают как линейные, так и круговые хроматограммы. Исследуемый раствор обычно наносят на импрегнированную бумагу капилляром, а затем промывают первичную хроматограмму чистым растворителем до стабилизации границ между зонами. Иногда, в случае разбавленных растворов, раствор смеси разделяемых ионов можно подавать на бумагу непрерывно, т. е. простым впитыванием раствора с одного конца бумаги. Техника тонкослойной осадочной хроматографии во многом сходна с техникой хроматографии на бумаге. [c.194]

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ОСАДОЧНЫХ ХРОМАТОГРАММ Осадочная хроматография в колонках [c.173]

Для получения осадочных хроматограмм смешивают в определенных количественных отношениях инертное вещество носитель с осадителем — веществом, образующим малорастворимые соединения с разделяемыми ионами, например сульфатом серебра, если хотят разделить галогенид-ионы, или каким-нибудь органическим реагентом — купфероном, 8-оксихинолином и т. п. Смесью заполняют колонку и пропускают через нее исследуемый раствор. [c.131]

Типы осадочных хроматограмм. Рассмотрим условия образования осадочных хроматограмм. Возможны три варианта без прямого участия твердой фазы—осадителя с участием осадителя, введенного в твердую фазу, и в процессе ионного обмена на ионите. [c.164]

Примером может служить образование осадочной хроматограммы в колонке, заполненной оксидом алюминия. При соприкосновении раствора анализируемых вешеств с оксидом алюминия, обладающим pH 8—9, кислотность раствора понижается. В результате, еслн, например, раствор содержит ионы Ре +, Сг + и 5Ь +, образуются малорастворимые гидроксиды этих металлов, выпадающие в осадок. Порядок их расположения зависит от произведений растворимости. [c.164]

Другим примером может служить образованпе осадочной хроматограммы иа бумаге из спиртового раствора элементарной серы. Ее растворимость в спирте зависит ст содержания в нем влаги. Поэтому при хроматографировании такого раствора на фильтровальной бумаге, содержащей определенное количество влаги, происходит изменение растворимости элементарной серы, которая и выпадает в определенном месте на бумаге в осадок. [c.164]

Роль твердой фазы в осадочных хроматограммах первого типа сводится, во-первых, к изменению характеристик жидкой фазы и, во-вторых, к удержанию на своей поверхности образующихся осадков. [c.164]

Прочность закрепления осадков зависит от природы сил взаимодействия вещества, образующего осадок, с веществом носителя, а также от тина осадочной хроматограммы. [c.165]

Следовательно, на прочность закрепления осадков оказывает влияние как природа носителя, так и степень его дисперсности, а также тип осадочной хроматограммы. Важное значение имеет сорбционная емкость применяемого носителя. Чрезмерно высокая сорбция осадков может ухудшить разделение. [c.166]

Преимущество получения осадочных хроматограмм на бумаге состоит в простоте проведения эксперимента и исключительной быстроте получения результатов о качественном составе анализируемого раствора. Это обстоятельство позволило разработать ка- [c.168]

Таким образом, осадочные хроматограммы целесообразнее получать на бумаге, импрегнированной малорастворимыми осадителями. Последние, разумеется, должны быть несколько более растворимы, чем осадки определяемых нонов, которые должны из них получаться, как это имеет место при определении ионов меди на бумаге, импрегнированной РЬ(ДДК)г. [c.345]

Кроме ионообменной хроматографии, для разделения и анализа катионов и анионов советские ученые Е. Н. Гапон и Т. Б. Га-пон в 1948 г. предложили осадочную хроматографию. В этом варианте метода Цвета формирование хроматограмм обусловлено не различием адсорбируемости или коэффициентов распределения, а процессом образования осадков и различием в их растворимости. Это и вызывает разделение тех ионов, которые вошли в состав осадков при реакции с реактивом-осадителем, нанесенным на сорбент хроматографической колонки или на фильтровальную бумагу. [c.9]

В основе осадочной хроматографии лежит явление образования нерастворимых соединений в результате химических реакций разделяемых веществ с реактивом-осадителем, формирование хроматограмм обусловлено процессом образования осадков и различием в их растворимости. [c.221]

Осадочные хроматограммы могут быть получены как в колонке на носителе, содержащем осадитель, так и на бумаге, пропитанной осадителем. [c.287]

Формирование осадочных хроматограмм является результатом двух процессов распределения образующихся осадков в колонке в порядке увеличения их растворимости и закрепления осадков на колонке в месте их образования. При слабом закреплении осадков они сползают вниз ио колонке и хроматографирование оказывается невозможным. [c.288]

Разделение хроматографируемых веществ в колонке улучшается при промывании хроматограммы чистым растворителем. Зоны при этом обособляются, границы их становятся более резкими. Осадочные хроматограммы имеют четкие нижние границы и равномерное распределение осадка по высоте зоны. Эта особенность осадочных хроматограмм используется для количественного определения веществ по высоте зоны. [c.288]

Количественное определение методом осадочной хроматографии можно проводить по величине зоны хроматограммы (макрометод) или по способу, основанному на использовании принципа предельного разбавления (микрометод). [c.312]

В основу количественного определения веществ по величине зоны положена главная особенность осадочных хроматограмм, связанная с равномерным распределением веществ в зоне, т. е. пропорциональная [c.312]

Сущность указанного метода состоит в том, что для каждого определяемого вещества предварительно строят калибровочный график зависимости величины зон хроматограмм от концентрации растворов, а затем при тех Объем зоны см условиях получают осадочную хромато- [c.312]

Состав и приготовление колонки при определении неорганических ионов методом осадочной хроматографии по величине зоны хроматограмм [c.313]

Широкие возможности подбора осадителей, в том числе и комплексообразующих, способствуют возрастанию универсальности метода, а простота, удобство и наглядность эксперимента сочетаются с возможностью осуществления качественного и количественного анализа по осадочным хроматограммам. [c.189]

В осадочной хроматографии в колонку помещают носитель с неорганическим или органическим осадителем. Для получения бумажной и тонкослойной осадочной хроматограммы осадителем пропитывается фильтровальная бумага или, соответственно, порошкообразный носитель, нанесенный в виде тонкого слоя на стеклянную пластинку. Носитель может быть химически инертным материалом по отношению к осадителю и разделяемой смеси ионов или ионообменником. [c.189]

Рис. 52. Распределение осадков гидроксидов железа и кобальта в первичной (а) и в промытой водой (б) осадочных хроматограммах (по В. Д. Копыловой и К. М, Ольшановой [67, 147])

Для проявления осадочных хроматограмм на бумаге используют растворы веществ, дающих цветные характерно окрашенные соединения с разделяемыми ионами. Перед нанесением проявителя первичную или промытую хроматограмму предварительно высушивают. Раствор реагента-проявителя можно наносить на бумагу либо пульверизатором, либо мягкой кисточкой, либо капилляром. При первом варианте проявления осадочную хроматограмму опрыскивают проявителем по всей поверхности бумаги. Во втором случае кисточкой с раствором проявителя проводят полоски от центра хроматограммы (или от линии старта) к периферии. Таких полосок можно провести несколько и различными реагентами. При последнем варианте проявления реагент-проявитель вносят в центр круговой осадочной хроматограммы или в места расположения отдельных зон при помощи капилляра. [c.195]

Так как в диффузионно-осадочных системах нельзя получить промытой хроматограммы, нельзя, следовательно, ожидать и разделения компонентов смеси на индивидуальные зоны в студне будут присутствовать все другие компоненты исходного раствора, дающие с осадителем более растворимые продукты реакции. Здесь та же ситуация, что и в обычных первичных осадочных хроматограммах — визуальное разграничение хроматограмм на зоны (по цвету осадков) еще не свидетельствует о достаточно полном разделении смеси. [c.197]

Явление расслаивания зон осадков детально изучено Ф. М. Шемякиным, который показал, что причиной послойных образований является ионообменная реакция между осадком и диффундирующим раствором, и предложил хроматографическую теорию ритмических отложений осадка [151]. Согласно этой теории, исходный раствор при прохождении через зону осадка подвергается хроматографическому разделению. Осадок при этом, выполняя роль носителя, своей поверхностью задерживает один из ионов раствора, другие же ионы уходят вниз (а в чашке Петри направление от центра к периферии), отрываются от зоны осадка и образуют зону отставания . Лишь после насыщения поверхности осадка задержанными ионами последние получают возможность пройти через осадок и в дальнейшем по мере продвижения фронта диффузии, преодолевая зону отставания, образовывать новый слой осадка на некотором расстоянии от первого слоя. Это происходит в зоне, где имеются оба иона, образующие осадок, вследствие чего получается диффузионная хроматограмма, состоящая из ряда различно окрашенных осадочных колец. [c.197]

Строгий математический вывод общих соотношений, предсказывающих порядок следования зон в осадочных хроматограммах приведен в работе В. В. Рачинского и А. А. Лурье [154]. Авторы рассматривают вопрос о последовательности осаждения в системе, состоящей из иОнов А +, каждый из которых способен давать труднорастворимое соединение с общим для них ионом-осадите-лем В , также вводимым в систему [c.198]

НЕКОТОРЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ В ПРОЦЕССАХ ОБРАЗОВАНИЯ ОСАДОЧНЫХ ХРОМАТОГРАММ [c.200]

Схематично процесс формирования осадочной хроматограммы по В. В. Рачинскому и А. А. Лурье [152] можно описать следующим образом. При поступлении новых порций раствора в данный элементарный слой колонки (или импрегнированной бумаги) компонент раствора, способный дать с осадителем наименее растворимый осадок, вытесняет компоненты, ранее образовавшие с осадителем легко [c.200]

Своеобразие динамических условий осаждения компонентов смеси накладывает отпечаток на характер процесса образования осадочных хроматограмм, В практике часто используется следующий вариант ионообменно-осадочной хроматографии [154]. Через носитель, являющийся ионообменником (R) и насыщенный противоионом (например, катионами Ag+), пропускается раствор электролита (например, водный раствор КС1). Первая стадия сложного процесса — ионный обмен [c.202]

Несмотря на различия в механизме образования хроматограмм осадочной и редоксхроматографии, имеется много общего в процессе образования этих хроматограмм и в их применении в аналитической химии. [c.123]

Первыми хроматограммами осадочного типа являются картины , помещенные в книге Рунге Der Bildungstrieb der Stoffe (см. рис. 1 и 2, за стр. 24). В этом случае, правда, нельзя еще говорить о хроматографии в современном смысле этого слова. [c.666]

Такими носителями могут быть различные порошки (силикаты, крахмал, целлюлоза и др.), а также бумага. В случае применения в качестве носителя сыпучих тел осадитель смешивают предвари-рительно с носителем, загружают в хроматографическую колонку либо наносят на пластинку. При получении осадочной хроматограммы на бумаге последнюю предварительно пропитывают раствором, содержащим осаждаюш,ее вещество. Этот тип осадочной хроматографии является наиболее распространенным и выполняется в трех вариантах колоночном, в тонком слое и на бумаге. [c.165]

Закрепление осадков. Важным услопием получения четкой осадочной хроматограммы является закрепление осадков в месте их образования, так как под действием протекающего раствора осадки могут сползать вдоль слоя носителя в колонке, вследствие чего эффект разделения может быть сведен к нулю. [c.165]

Качественное и количественное определение по осадочным хроматограммам упрощается, если анализируемый раствор содержит радиоактивные вещества. Тогда после хроматографирования и вы-сушиванпя бумаги ее экспонируют некоторое время на светочувствительном слое фотобумаги или фотопленки. После проявления и закрепления снимка наличие радиоактивных веществ устанавливают по возникшим на снимке черным концентрическим кольцам. Количественный анализ производят по интенсивности почернения. Для качественных определений возможно применение люминесцентного анализа. [c.169]

Как уже указывалось в гл. V, распределительную хроматографию на бумаге полезно сочетать с осадочной хроматографией. Сначала получают осадочную хроматограмму на бумаге. После образования осадков бумагу помещают в прибор для хромагографирова- [c.220]

При формировании осадочных хроматограмм происходит многократное noETopeHl-ie элементарного акта — процесса образования и растворения осадков. Многократность элементарного акта определяется различием в растворимости образующихся в колонке осадков, а также возможностью их закрепления в месте образования. [c.288]

На рис. 52 показано разделение зон в первичной хроматограмме, содержащей асадки гидроксидов Ре(ОН)з (ПР=3,2-10-з ) и Со(ОН)г (ПР=1,6-Ю ) (см. рис. 52, а) и в промытой хроматограмме тех же веществ (см. рис. 52, б). При промывании первичной осадочной хроматограммы растворителем содержание в верхних зонах веществ, образующих нижние зоны, в данном случае Со(ОН)г, уменьшается и сводится к нулю (при большой разнице в растворимости выпадающих осадков). [c.193]

Интересным в практическом отношении является изменение осадочных хроматограмм при промывании селективно действующим растворителем. При этом осадок одного из компонентов смеси остается на месте, в то время как осадок другого растворяется и количественно извлекается из колонки. Например, при промывании хроматограммы, содержащей зоны Ре(ОН)з и Со(ОН)2, раствором ЫН40Н осадок Со (ОН) 2 растворяется вследствие образования аммиаката кобальта. В этом случае происходит полное разделение железа и кобальта (рис. 53). Если хроматограмма состоит из осадков, дающих растворимые комплексные соединения с тем или иным реактивом, константы нестойкости которых различны, то представляется возможным, промывая хроматограмму растворами соответствующих реагентов, осуществить последовательное вымывание осадков из колонки. [c.193]

Рис. 53. Полное разделение железа и кобальта при промывании осадочной хроматограммы Ре(ОН)з(/)иСо(ОН)2(2) 2 н. раствором КН40Н, образующим растворимый аммиакат кобальта (по В. Д. Копыловой и К. М. Ольшановой [67, 147])

Если необходимо четкое разделение всех зон на бумаге или в тонком слое сорбента-носителя, то после получения первичной хроматограммы ее промывают водой или слабыми водными растворами минеральных солей иногда промывают и органическими растворителями. При промывании первичной осадочной хроматограммы органическими растворителями разделение компонентов смеси на импрег-нированной бумаге часто обусловлено экстракционным механизмом. Возможно, что эти случаи правильнее причислить к распределительной, а не к осадочной хроматографии. [c.194]

Техника получения осадочных хроматограмм в гелях очень проста. Расплавленный студень ат ар-агара, агарои-да, желатины и т. п., в который заранее введен осадитель в виде водного раствора, разливается в пробирки или чашки Петри. После застывания студня на его поверхность наливают исследуемый раствор (в чашках Петри на поверхность студня в центре помещают несколько капель). [c.196]

Для получения осадочной хроматограммы необходимо выполнение двух условий во-первых, осадитель должен быть тем или иным образом закреплен в твердой фазе (на носителе или в бумаге) и не должен вымываться с током растворителя, а во-вторых, образующиеся осадки должны удерживаться в месте их выпадения. Природа закрепления вновь образованного осадка в твердой фазе может быть самой различной — от механического до адгезионного или молекулярного закрепления. Успех поглощения вещества в осадочно-хроматографической системе зависит не только от правильного выбора осадителя, но и от подбора носителя, способного прочно удерживать образующиеся осадки в месте их образования. В ряде случаев приходится чисто эмпирически подбирать условия, при которых осадочнохроматографический процесс может быть успешно доведен до конца, без сползания осадков. [c.200]

Подтверждение инверсии порядка осаждения в таких условиях было дано в опытах разделения смеси анионов солей КВг и KI на бумаге, пропитанной осадителем AgNOj. При соотношении концентраций ионов [Г] [Вг 1 до 1 2,06-10 порядок образования зон подчинялся правилу, по которому последовательность расположения зон в осадочной хроматограмме определяется произведением растворимости (получалась прежде всего желтая зона осадка Agi, а затем серовато-голубая зона осадка AgBr). При соотношении концентраций 1 2,06-10 получалась смешанная зона двух осадков, если же соотношение было выше, порядок зон изменялся [155]. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология