Реакций скорость измерение

Предполагаемый механизм взаимодействия реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями подтверждается результатами кинетических измерений. Оказалось, что скорость первой стадии реакции высока и имеет первый порядок по кетону и второй порядок по димеру реактива Гриньяра. Однако после того как половина магнийорганического соединения вступит в реакцию, скорость реакции становится значительно ниже первоначальной. [c.279]

Уравнения (1.26) и (1.27) могут использоваться при любой аналитической форме члена г(с). Однако исследование свойств процесса абсорбции с быстрой химической реакцией может быть проведено без введения каких-либо определенных форм зависимости г с). Действительно, непосредственно из уравнения (1.27) можно увидеть, что в режиме быстрой реакции скорость абсорбции не зависит от времени диффузии to, а именно, от гидродинамических условий в жидкой фазе. Этот очень важный вывод составляет основу метода измерения поверхности раздела фаз. [c.28]

Значит, при протекании достаточно быстрых реакций скорость абсорбции одинакова для всех точек поверхности. При этих условиях В результате измерений нельзя получить отдельно значения А У 0 а и к . [c.92]

Предмет изучения химической кинетики — процесс химического превращения, закономерности его протекания во времени. Разнообразие химических реакций и условий, в которых они протекают, приводит к большому набору различных кинетических методов исследования. В широком диапазоне меняются скорости химических реакций. Для измерения высокоскоростных процессов разработаны специальные, подчас достаточно сложные методы исследо-вання. [c.3]

Обеспечить условия измерения начальной скорости реакции. Скорость ферментативной реакции, измеряемая по количеству превращенного субстрата или образовавшегося продукта реакции, со временем снижается. Это можно объяснить целым рядом причин снижением степени насыщения фермента субстратом, который расходуется в процессе ферментативной реакции, так что концентрация его в системе уменьшается увеличением скорости обратной реакции (если реакция обратима) возможным ингибированием фермента образующимися продуктами реакции изменением [c.207]

Массовая скорость равна массе сырья, поступающего в I ч на единицу массы катализатора или теплоносителя, находящегося в зоне реакции. Единица измерения этой величины кг/(кг ч) или ч . [c.625]

Назвать индикаторную реакцию, способ измерения скорости реакции и метод обработки данных при определении а) Мо (VI) б) Со (II) в) W (VI) г) V (V) Д) Си (II). [c.158]

Если электрод находится при равновесном потенциале р, то ток в цепи равен нулю. При смещении потенциала электрода относительно равновесного значения на величину АЕ начинается направленный переход электронов или ионов через границу фаз и 1 0. Справедливо и обратное при прохождении через электрод тока / потенциал его отклоняется от равновесного значения на величину АЕ. Сдвиг потенциала АЕ=Е—Е при прохождении тока через электрод называется поляризацией электрода. Изучение кинетики электродного процесса состоит прежде всего в установлении связи между поляризацией электрода АЕ и скоростью электрохимической реакции . Для измерения этой зависимости обычно используют трехэлектродную электрохимическую ячейку (рис. 80). Ячейка изготовляется из стекла [c.143]

Энергию активации реакции 104,5 кДж/моль определяли по константам скоростей, измеренным при 300 и 330° С. Вычислите, с какой точностью должна быть измерена константа скорости, чтобы средняя квадратичная ошибка в определении энергии активации была не более 0,84 кДж/моль. Температуру измеряли с точностью до 0,1° С. [c.7]

Каталитические методы анализа — вариант кинетических методов. Они основаны на измерении скорости химической реакции, протекающей в растворе при действии катализатора нередко катализатор является определяемым веществом. Известно много медленных реакций, скорость которых в определенных условиях увеличивается пропорционально концентрации введенного катализатора. Это дает возможность определить количество катализатора по концентрации продуктов реакции, образующихся за определенный промежуток времени. Для таких определений пригодны медленные реакции различных типов, однако наиболее распространены каталитические методы с использованием реакций окисления — восстановления. [c.446]

Ниже приводятся коэффициенты скорости, измеренные для этой реакции при 25° и выраженные в обратных минутах [c.94]

Скорость реакции. Скорость электрохимической реакции определяется силой тока I, измеренной в амперах. Причем 1 А равен потоку заряда в 1 кулон, протекающему за 1 с [c.15]

Обратим внимание на значения символов в уравнении (4.2) С — это концентрация (в единицах ХПК, БПК, азота, общего органического углерода и т. д.), Гу,з или Гх,з — скорость реакции, единицы измерения этой величины определяются единицами концентрации и объема Уа. Если мы пользуемся параметром Гх,я, то Х2—это концентрация активного ила. [c.162]

Перхлорат аммония. Экспериментальные исследования показывают, что термическое разложение твердых неорганических окислителей в первом приближении можно рассматривать как мономолекулярную реакцию, скорость которой подчиняется уравнению Аррениуса. Предэкспоненциальный множитель и энергия активации, по-видимому, зависят от температуры. Поэтому к экстраполяции от более низких температур, при которых измерения проводить значительно удобнее, до температур, возникающих во время горения, нужно относиться с осторожностью. В качестве примера рассмотрим процесс термического разложения перхлората аммония. [c.171]

Определение критических условий воспламенения и потухания может быть использовано в качестве метода изучения кинетики сильно экзотермических гетерогенных реакций, прямое измерение скорости которых затруднительно. [c.392]

В течение многих лет теоретическое рассмотрение этих каталитических реакций отставало от практики, а практика в свою очередь мало помогала теории. Изменение наступило, когда Лэнгмюр предположил [5], что промежуточными веществами в этих реакциях являются поверхностные соединения, образованные путем хемосорбции реагирующих веществ в виде ионов, радикалов или атомов на поверхности твердого тела. Точная идентификация этих промежуточных веществ оказалась затруднительной во всех случаях, и во многих гетерогенных реакциях скорость-определяющая стадия не была точно установлена. Здесь оказали помощь количественные исследования величины, скорости и энергий хемосорбции газов, а также измерения дипольного момента адсорбированного слоя (определяемого по изменению работы выхода) или измерение его электропроводности. Совсем недавно исследование ИК-спектров позволило установить тип связи в адсорбированных молекулах, тогда как методы электронного проектора и электронной микроскопии помогли в определении положения адсорбированных молекул относительно граней и ребер кристаллических решеток. Отсутствие ясности в вопросе о механизмах реакций не дает возможности количественно объяснить каталитическую активность даже чистых твердых тел, хотя имеется много обнадеживающих подходов к решению этой проблемы пройдет некоторое время, прежде чем удастся полностью понять поведение сложных поверхностей промышленных катализаторов. [c.19]

Первой стадией в любом исследовании гетерогенно-каталитической реакции является измерение ее скорости над различными катализаторами. Чтобы получить данные по скорости реакции, дающие представление об истинном механизме реакции, необходимо знать достаточно много о физической и химической природе поверхности катализатора — в особенности о величине и доступности поверхности и ее физической и химической однородности. Поэтому ближайшие разделы этой главы посвящены краткому рассмотрению этих вопросов. Поскольку общей чертой для всех этих реакций является то, что одно или большее число реагирующих веществ оказываются хемосорбированными, целесообразно рассмотреть Б следующей главе современные представления о природе хемосорбции, типе и прочности связей, удерживающих хемосорбированные частицы на поверхности, а также скорости адсорбции и десорбции. В последующих главах обсуждаются механизмы отдельных реакций. [c.157]

Очевидно, что на основе рассмотренного выше механизма нельзя ожидать простой зависимости между скоростью реакции и скоростью инициирования (или концентрацией инициатора), хотя в отдельных случаях скорость, измеренная в данное время или при данной глубине полимеризации, может быть пропорциональной корню квадратному из концентрации инициатора. Влияние окклюзии всегда проявляется в увеличении показателя степени при концентрации инициатора в уравнении для скорости полимеризации это можно качественно аргументировать следующим образом. Скорость реакции на любой стадии процесса определяется числом и размером имеющихся полимерных частиц и повышается с увеличением обеих величин. Чем больше концентрация инициатора, тем выше скорость образования полимера и, следовательно, возрастание скорости больше, чем это следует из прямой пропорциональности между скоростью и корнем квадратным из концентрации инициатора. Показатель степени при концентрации инициатора по этой причине должен быть больше /г- Более того, сильную окклюзию можно рассматривать как реакцию обрыва, протекающую по первому порядку, а это приводит к увеличению показателя степени при концентрации инициатора. Из этих эффектов в случае акрилонитрила должен преобладать первый, так как только незначительная часть от общего количества радикалов, генерированных при 25°, полностью застревает в полимере [25], [c.139]

Химические и электрохимические методы измерения поверхности и фактора шероховатости электродов обычно применимы ко многим электродным системам. Химические методы основаны на изучении реакции, скорость которой известным образом зависит от поверхности электрода. Электрохимические методы основаны на адсорбции и десорбции монослоя некоторых частиц, для которых известна или по крайней мере воспроизводима площадь поверхности, приходящейся на одну адсорбированную частицу они могут быть также основаны на измерении емкости электрического двойного слоя. Последний метод имеет то преимущество, что его можно использовать непосредственно в тех условиях, в которых работает электрод. Он был исследован многими выдающимися электрохимиками, и его подробные обзоры можно найти в хорошо известных работах. [c.383]

Метод позволяет обеспечить высокую точность контроля скорости реакции (по измерению давления, теплопроводности и т. п.). [c.516]

В табл. 1 указан порядок величин периодов полупревращения и констант скоростей реакций, доступных измерению различными методами. Наименьшие периоды полупревращения, около 10 сек, были зафиксированы методами ультразвука, флуоресцентным и ЭПР. Затем следуют методы температурного скачка и электрического импульса (10 — 10" сек) и флеш-метод (10 сек). В табл. I приложения для сравнения даны некоторые характерные времена для молекулярных и атомных процессов. [c.19]

Нетрудно видеть, что vл— коэффициент пропорциональности между скоростью реакции определенной через число элементарных актов, лимитирующих весь процесс, и скоростью, измеренной как -с1Са/с1(. [c.23]

Отношение Дс/А/ тем ближе к истинной скорости реакции в данный момент, чем меньше промежуток времени между двумя измерениями (/а—А) и чем меньше, соответственно, разность концентраций (сг—С1). На рис. 7.1 приведено графическое изображение изменения концентрации исходного вещества (уменьшение) в процессе реакции скорость реакции ь замедляется, [c.167]

Автор выражает благодарность проф. В. П. Бараннику, который подготовил мате-иал к составлению работ по электролизу и никелированию, доц. Н. И. Подобаеву за покош,ь, оказанную в подготовке варианта работы по определению константы скорости химической реакции, по измерению электропроводимости, а также помощь в подготовке практикума. Выражаю большую признательность сотрудникам кафедры общей и аналитической химии МГПИ им. В. И. Ленина за все сделанные замечания при подготовке данного переиздания практикума к печати. [c.2]

При изучении кинетики электрохимических реакций имеет большое значение исследование кривых потенциал — время. Изменение поляризации во времени при постоянной величине тока позволяет судить об интенсивности разрастания образующегося на катоде осадка. Снятие кривых потенциал — время позволяет оценить эффект действия плотности тока, поверхностно активных веществ, вводимых в электролит, и других параметров на микроструктуру катодных осадков. В случае образования на катоде рыхлых осадков скорость измерения потенциала катода во времени ( ф/ О onsi характеризует интенсивность разрастания катодного осадка, т. е. степень его дисперсности и дендритности. [c.252]

В отсутствие специфически адсорбируемых анионов скорость образования ( d)ад сравнима со скоростью образования d растворитель. В присутствии лигандов в основном замедленной является вторая стадия образования d +. Ионы кадмия значительно ускоряют анодную реакцию. Поляризационные измерения в растворах на основе АН и ДМФ на кадмиевом электроде в присутствии различных анионов NO3-, BF4-, IO4 , Вг , С1-— показывают широкую распространенность механизма анодного растворения металла в [c.110]

При экстракции лантаноидов растворами Д2ЭГФК из азотнокислых сред во всех случаях достаточно 5 мин интенсивного перемешивания, чтобы было достигнуто равновесие [138]. Список элементов, экстрагируемых столь же быстро, можно была бы продолжить, однако, поскольку авторы обычно не указывают условия перзмешивания и удельную поверхность фазового контакта, ценность подобных сведений мала. Более того, подобные сведения могут привести к неправильному выводу, что в этом случае константы скорости гетерогенных реакций недоступны измерениям. Так, Бриск и Мак-Манамей [84], изучая кинетику экстракции меди, кобальта и никеля, которые быстро экстрагируются при эмульсионном режиме, показали, что поверхностная реакция все же вносит существенный и измеримый вклад в общее сопротивление массопередачи. Для доказательства этого они воспользовались методом изотопного обмена в диффузионных ячейках с перемешиванием. [c.413]

Мьюттерти с сотр. нашли, что кластерные соединения осмия и ирридия — Озз(СО)12 и 1г4(СО)]2 — катализируют гидрирование СО в метан [33]. При 140 °С и 0,196 МПа эти катализаторы селективно продуцируют метан с удельными скоростями, вполне сравнимыми со скоростями, измеренными Ванниче на иридии, нанесенном на носитель [25]. Наблюдалось также, что замещение лиганда очень сильно влияет на скорость реакции н распределение компонентов в продукте. Замещение карбонильных лигандов трифенилфосфином увеличивает скорость синтеза в три раза и приводит к получению метана, этана и пропана. Были сделаны попытки обеспечить гомогенность в реакционной системе, но она не устанавливалась достаточно четко. Дальнейшее изучение процесса метанирования с применением гомогенных катализаторов представляется обоснованным. [c.240]

Реакции разложения простых эфиров и алканов широко изучались. В 1933 г. Динцес и Фрост [46] нашли, что разложение углеводородов является самоннгибированной реакцией и ее начальную скорость можно снизить добавлением пропилена. Хиншельвуд и Стаббс [47, 48] показали, что окись азота ингибирует многие реакции разложения и что скорость достигает некоторого предельного значения при высоких ее концентрациях. Когда было найдено, что пропилен в большей концентрации (около 12 частей пропилена на 1 часть окиси азота) дает ту же предельную скорость (измеренную по с1р/с1 или по времени полупревращения /50, см. рис. 89), пришли к заключению, что процесс лимитируется скоростью молекулярной реакции, которая должна была бы протекать параллельно с цепной реакцией в отсутствие ингибитора. Степуховнч и Чайкин [49] показали, что изобутилен и пропилен дают ту же предельную скорость разложения. Воеводский и Полторак [50] нашли, что ингибированные и неингибированные реакции стремятся к тем же скоростям при высоких процентах разложения. [c.381]

Прежде всего подтверждается, что в данных реакциях скорость их практически не зависит от давления в пределах измерения — иногда от 760 и вплоть до десятков миллиметров ртутного столба. Так, в работе [102] автором было показано, что при дегидрогенизации циклогексанола до циклогексанона над медью давление не влияет на скорость дегидрогенизации от 760 вплоть до 150 мм. Такой же результат (в пределах 760—375 мм рт. ст.) был по-Рис. 13. Теоретическая кривая вы- лучен А. X. Борком и авто-теснения (метод бинарных смесей) ром [82] ДЛЯ дегидрогениза- [c.80]

Сторонники теории промежуточйых соединений были убеждены в том,, что главная задача химической кинетики каталитических реакций была бы решена, если бы можно было заранее вычислить скорость каталитической реакции из концентраций и из индивидуальных констант катализатора и реагирующего вещества. Каталитическое действие иода в реакции взаимодействия перекиси водорода с тиосульфатом рассматривалось как пример катализа, при котором скорости некаталитической (прямой) и каталитической реакций могут быть определены отдельно. Каталитическое действие ионов в системе периодат — мышьяковая кислота является другим примером, в котором существование промежуточных реакций подтверждается измерением повышения скорости реакции, которое можно предсказать количественно [1]. Каталитическая реакция между периодатом и мышьяковистой кислотой, активируемая ионом иода, протекает следующим образом [c.44]

В заключение необходимо подчеркнуть следующее важное обстоятельство. Оценка относительной активности свободных радикалов в реакциях отрыва и присоединения часто основывается на результатах измерения количества продуктов, образующихся при соответствующих реакциях. Применительно к полимеризации информация такого рода далеко не всегда достаточна, так как незначительные с точки зрения обычной органической хим и реакции, скорость которых измеряется десятыми или сотыми долями процента от скорости основного процесса, способны наложить весьма существенный отпечаток на полимеризацию. Так, когда растущая цепь, представляющая собой макрорадикал, утрачивает свою активность в результате пусть очень редко осуществляю-ще 1ся реакции отрыва малонодвижного Н-атома, то это ограничивает величину образовавше1 ся макромолекулы. Как мы увидим дальше, длина полимерной цепи, точнее число входящих в нее звеньев мономера, может при определенных условиях служить мерой отношения скоростей реакций присоединения макрорадикалов к мономеру и отрыва ими Н-атомов от мономера. Измерение молекулярного веса полимера позволяет установить это отношение с достаточной точностью, несмотря на то что константы скоростей соответствующих реакций различаются на несколько порядков. Ясно, что обычные химические методы недостаточно чувствительны для обнаружения реакций, протекающих в столь малой степени. [c.192]

Поглощение кислорода ненасыщенными полимерами носит в общем случае автокаталитический характер [53, 80—87[, однако при окислении полимеров автокатализ обычно значительно более сложен, чем автокатализ, наблюдаемый при окислеиии простых олефинов. Продукты этой реакции по своему строению очень близки к продуктам окисления низкомолекулярных соединений. Фармер и Сундралингхам [88] получили перекиси с высоким выходом в начальной стадии фотоокисления и исследовали их последующий распад. Измерения ненасыщенности и содержания активного водорода показали, что эти перекисные соединения являются гидроперекисями инфракрасные спектры указывают на присутствие гидроксильных и карбонильных групп, двуокиси углерода и воды в продуктах распада ряда диеновых эластомеров [89, 90[. Общим свойством таких систем является также то, что продукты, образующиеся в начальной стадии реакции, имеют нейтральный характер кислые продукты появляются только на глубоких стадиях реакции. Скорость поглощения кислорода также увеличивается в присут- [c.157]

Теория Зельдовича и Франк-Каменецкого неоднократно проверялась на опыте. Различными авторами предпринимались многочисленные попытки истолкования экспериментальных данных по распространению пламени на основе этой теории. Делались также попытки вычислить константы скорости лимитирующей реакции из измеренных значений скорости распространения пламени (см., например, [215, 1171]). [c.498]