Эффективные заряды атомо

Таблица 1.10. Эффективные заряды атомов в некоторых соединениях

Рис. 48. Зависимость энергии связи (. электрона с ядром от эффективного заряда атома азота

Зная экспериментальные значения электрического момента диполя, можно рассчитать полярность связей и эффективные заряды атомов. В простейшем случае двухатомных молекул можно приближенно считать, что центры тяжести зарядов совпадают с ядрами, т. е. I равно межъядерному расстоянию или длине связи. Так, в молекуле НС1 НС1 = 0,127 нм. Если бы хлорид водорода был чисто ионным соединением q равно заряду электрона), то его электрический момент диполя был бы равен [c.85]

Исходя из экспериментальных значений дипольного момента, можно рассчитать полярность связей и эффективные заряды атомов. В простейшем случае двухатомных молекул можно приближенно считать, что центры тяжести зарядов совпадают с ядрами, т. е. I равно межъядерному расстоянию или длине связи. Так, в молекуле НС1 h i = 1,27 А. [c.81]

Большая стабильность первой структуры обусловлена меньшими значениями эффективных зарядов атомов [c.364]

Эффективный заряд атома, рассчитанный через ионность связи [c.133]

Рис. 49. Зависимость энергии связи Зр-электрона с ядром от эффективного заряда атома железа

Различают реакции с изменением и без изменения степеней окисления элементов. Понятно, что такое деление условно и основано на формальном признаке — возможности количественного определения условной величины — степени (состояния) окисления элемента. Неизменность степени окисления элементов при химических превращениях вовсе не означает, что не происходит перестройки электронных структур взаимодействующих атомов, ионов и молекул. Конечно, и в этом случае протекание реакции обязательно связано с ббльшим или меньшим изменением характера межатомных, межионных и межмолекулярных связей, а следовательно, и эффективных зарядов атомов. [c.159]

Степень ионности межатомной связи можно определить по величине эффективного заряда атомов, которая отражает распределение электронной плотности. Величину эффективного заряда, в свою очередь, определяют из рентгеновских данных (например, для атома кремния в ряде его соединений — путем измерения смещения 1.2 линий), по величине теплоты сублимации, методом аннигиляции позитронов. Этот последний метод интересен не только сам по себе. Мы не можем не упомянуть о нем, потому что он основан на таком взаимодействии излучения с веществом, которое приводит к заметным химическим превращениям особого типа (см. ниже). [c.134]

Понижение эффективного заряда атомов кислорода (д, е) при облучении нейтронами [c.140]

Возможность участия внешних d (/)-орбиталей в гибридизации за висит от эффективного заряда ядра атома. Чем больше эффективный заряд атома, тем сильнее d (/)-орбитали прижимаются к ядру и тем легче осуществляется участие этих орбиталей в гибридизации с s-и р-орбиталями. [c.76]

Рентгеноспектральный метод позволяет определить эффективные заряды атомов, а следовательно, и тип химической связи в соединениях. Для этого сравнивают расположение линий рентгеновского спектра свободных атомов и их соединений. Если атом в соединении имеет соответствующий эффективный заряд б, то линии спектра оказываются [c.172]

Как следует из уравнения (VII. 1) и показано экспериментально, Д св коррелирует с эффективным зарядом атома д. В качестве примера на рис. VII.4 показана зависимость Д св 2рз/2 от заряда атома Ре. Заряды атомов или рассчитываются (по электроотрицательностям или полуэмпирическими и неэмпирическими методами квантовой химии), или находятся из сдвигов линий эмиссионных рентгеновских спектров. [c.158]

В рассматриваемом примере электростатическое отталкивание эффективных зарядов атомов водорода вызывает увеличение валентного угла. Видно из данных табл. 4.5, что та.м, где эффективный заряд больше, наблюдаемое значение угла также больше. [c.133]

Возникновение эффективных зарядов атомов ковалентной химической связи приводит к их электростатическому взаимодействию. Поскольку во многих случаях эффективные заряды атомов имеют противоположные знаки, то электростатическое притяжение противоположно з,пряженных атомов ведет к упрочнению химической связи. [c.141]

В результате поляризующего действия катиона внешнее электронное облако аниона смещается (рис. 4.39). Происходит как бы обратный перенос части электронного заряда от аниона к катиону. Это и приводит к тому, что эффективные заряды атомов в ионном соединении оказываются меньше целого заряда электрона. Рис. 4.39 показывает также, что в результате поляризации электронные облака катиона и аниона оказываются неполностью разделенными и частично перекрываются, так что связь между атомами из чисто ионной превращается в сильно полярную ковалентную связь. [c.146]

Здесь пунктиром обозначена водородная связь, а знаки -Ь и — относятся к эффективным зарядам атомов. Стрелкой показано направление переноса электронной плотности по донорно-акцепторному механизму. [c.156]

Энергия донорно-акцепторного взаимодействия определяется двумя вкладами электростатическим и ковалентным. Электростатический зависит от эффективных зарядов атомов реакционных центров в изолированных молекулах. Ковалентный вклад определяется перекрыванием и энергиями молекулярных орбиталей взаимодействующих реакционных центров в переходном состоянии. [c.192]

Если энергии ВЗМО донора и НСМО акцептора близки по энергии (рис. 6.10), то начинает преобладать ковалентный член, особенно при невысоких эффективных зарядах атомов реакционных центров. [c.192]

Аммиак в водных растворах выступает в качестве основания потому, что, в силу ощутимой полярности химических связей, имеет достаточно высокое значение отрицательного эффективного заряда атома азота. Это способствует тому, что азот становится более сильным акцептором положительно поляризованного атома водорода ближайшей молекулы воды, чем сама вода. [c.345]

Не следует думать, что комплексные соединения всегда построены из ионов в действительности эффективные заряды атомов и молекул, входящих в состав комплекса, обычно невелики. Более правильно поэтому пользоваться термином центральный атом . Ионные представления о природе связи в комплексных соединениях носят в некоторой степени формальный характер, однако они удобны для классификации и определения зарядов комплексов и позволяют качественно предсказать некоторые их свойства. [c.355]

Рентгеноспектральный метод позволяет определить эффективные заряды атомов, а следовательно, и тип химической связи в соедине-ненн5.х. Для этого сравнивают расположение линий рентгеновского спектра свободных атомов и их соединений. Если атом в соединении имев соответствующий эффективный заряд б, то линии спектра оказываются смещенными по сравнению со спектрами свободного атома. По величине смещения спекФральных линий соответствующими метода, и расчета определяют б. В табл. 12 приведены полученные таким путем значения эффективных зарядов атомов для некоторых соединений. [c.143]

В соответствии с изменением химической природы элемента закономерно изменяются и химические свойства соединений, в частности их основно-кислотная активность. Так. в случае оксидов в ряду — ВеО — В2О3 — СО2 — N,05 по мере уменьшения степени полярности связи (уменьшения отрицательного эффективного заряда атома кислорода б) ослабляются основные и нарастают кислотные свойства Ы О — сильно основный оксид, ВеО — амфотерный, а В2О3, СО и ЫзОй — кислотные. [c.250]

Соединения со степенью окисления кислорода —2. Как уже указывалось, образование двух- и многозарядных одноатомных анионов Э" энергетически невыгодно (см. с. 36). Поэтому не существует соединений, содержащих ион О . Даже в кристаллических оксидах наиболее активных металлических элементов типа NaaO и СаО эффективный заряд атома кислорода составляет всего около 1—. [c.311]

Поэтому в частности, эффективный заряд атома титана в Ti l4 (671 = = 0,25) ниже, чем атома углерода в I 4 (бс =0,3). [c.534]

Для атомов, образующих ковалентную молекулу, б = 0 в ионной молекуле эффективный заряд атомов равен заряду юнoв. Для [c.72]

В табл. 1.10 ириведеиы значения эффективных зарядов атомов для некоторых соединений, на11дениые по рентгеновским спектрам поглощения. Приведенные значения 6 являются ориентировочными, но из них можно сделать вполне определенные выводы. Так, обращает на себя внимание тот факт, что нет соединения, в котором эффективный заряд атома был бы больше 2 атомы с более Г.ЫС0КИМ зарядом не могут существовать в веществе. [c.73]

Бацанов С. . Система электроотрпцательностей п эффективные заряды атомов для кристаллических соединений.— Журн. неорган. химии, 1975, г. 20, № 10. с. 2595—2560. [c.187]

Представление об эффективных зарядах атомов приводит к следующей картине реакции атома натрия (в общем случае — атома щелочного металла) с молекулой R 1 (в общем случае — с молекулой RX, где X — атом галогена). При приблнжоиии атома натрия к молекуле R I происходит смещение электронного облака от атома натрия к атому хлора. Нужно поэтому ожидать, что чем Солее эффективный заряд атома хлора, тем должно быть более затруднительно перераспределение электронной плотности в комплексе R 1—Na и тем бо.гыпе должна быть энергия активации. [c.153]

Для того чтобы учесть изменение энергии активации при неизменном эффективном заряде, необходимо также учесть различную легкость перераспределения заряда в процессе реакции в зависимости от величины поляризуемости а-связн (] -X. Так, Смит и Эйринг [528] нашли, что энергия активации определяется отношением эффективного заряда атома галогена к поляризуемости спязи С—X. [c.153]

На рисунке 48 показана зависимость энергии I s-электронов атома азота от эффективного заряда атома азота в соединении. Эти данные говорят о том, что при степени окисления азота в NaNO.i атом азота имеет эффективный заряд [c.83]

Таким образом, определяя аннигиляционные количественные характеристики, можно находить величину эффективного заряда атомов кислорода. Оказалось, что величина эффективного заряда атомов кислорода для кристаллического кремнезема — кварца и кристобалита примерно вдвое выше, чем для аморфного — кварцевого стекла <7кварца 1е, <7стекла 0,5е, что указывает на повышение ковалентности связи 51 — О при переходе от кварца к кремнеземному стеклу. Введение в состав стекла примесей щелочных и щелочноземельных металлов повышает эффективный заряд атомов кислорода, который для обычных стекол приближается к эффективному заряду, характерному для кристаллического кремнезема. Аморфизация кварца наблюдается при облучении нейтронами. При этом величина эффективного заряда атомов кислорода понижается тем в большей мере, чем выше плотность потока нейтронов. [c.139]

При переходе от состояния с низкой в состояние с высокой положительной степенью окисления эффективный заряд атома обычно nota +3 [c.79]

Существует три основных модели, или подхода, к расчетам энергии связи электронов и объяснению химических сдвигов. Первый подход основывается на оценке эффективных зарядов атомов и сопоставлении их разности с химическими сдвигами для разных образцов. В самой грубой модели для оценки зарядов используется просто шкаля электроотрицательностей. Например, заряд на атоме Ni (И) в комплексах оценивают как разность электроотрицательностей атома и присоединенных к нему лигандов. Даже такая оценка удовлетворительно отражает разности зарядов и ход изменения химических сдвигов, а полуэмпирические методы квантовой химии (ППДП, ЧПДП и др.) позволяют получить существенно лучшие результаты. [c.156]

Ковалентность атома характеризует степень участия атома в ковалентных химических связях или степень сосредоточенности электронной плотности в межъядерном пространстве. Расчеты ковалентности показывают, что, как правило, она принимает нецелочисленные значения. Аналогично электровалентность атома, определяемая величиной эффективного заряда атома, также бывает нецелочисленной. В качестве примера в табл. 4.3, приведены ковалент-Таблица 4-3. Ковалентности и электровалентности углерода и кислорода, а.е. [c.118]

Рис, 9,1 построен на основании того, что ко-валентьюсть атома определяется неполярной со-став,ляющей химической связи, а электровалентность — эффективными зарядами атомов. Из рис, 9,1 также видно, что, хотя ковалентность и электровалентности атомов изменяются различным образом, сумма ковалентности и модуля электровалентности, т. е. валентность, атома остается постоянной. [c.259]

При записи степени окисления у символа элемента справа вверху указывают сначала знак, а затем цифру, в то время как для реально существующих ионов н эффективных зарядов атомов указывают сначала цифру, а пото.м знак. Например, запись Са+ формально означает кальций в степени окисления -1-2, а запись Са " отвечает реачьно существующему иону хаяьция с зарядом 2-Ь. Степень окисления элемента также указывают римской цифрой в скобках, следующей сразу без пробела за 1 азвапием или символом элемента, напри.мер, записи железо (Ш) и Fe (III) используются для обозначения железа в степени окисления +3. [c.261]

В органических молекулах проявляется также взаимное влияние атомов, не связанных друг с другом непосредственно. Так, в метиловом спирте под влиянием кислорода увеличивается реакционная способность не только атома водорода, связанного с кислородом, но и атомов водорода, непосредственно с кислородом не связанных, а соединенных с углеродом. Благодаря этому метиловый спирт довольно легко окисляется, тогда как метан относительно устойчив к действию окислителей. Это объясняется тем, что кислород гидроксильной группы значительно оттягивает на себя пару электронов в связи С —> соединяющей его с углеродом, э.лектроотрицательность которого меньше. В результате эффективный заряд атома углерода становится положительным, что вызывает дополнительное смещение пар электронов также и в связях Н- С в метиловом спирте, сравнительно с т ми же связями в молекуле метана. При действии окислителей атомы Н, связанные с тем же атомом углерода, с которым связана группа ОН, значительно легче, чем в углеводородах, отрываются и соединяются с кислородом, образуя воду. При этом атом углерода, связанный с группой ОН, подвергается дальнейшему окислению (см. разд. 29.12). [c.558]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология