Силовое поле молекулы

Отклонения реальных растворов от свойств идеального раствора являются следствием таких химических явлений, как сольватация, ассоциация и диссоциация компонентов, а также следствием чисто физических факторов таких, как влияние различных молекулярных объемов и силового поля молекул. [c.11]

Определение силовых полей молекул............230 [c.267]

Теория, которую мы развили относительно кинетической природы неравновесных систем, имеет два существенных недостатка. Первый недостаток заключается в том, что нам пришлось использовать равновесные функции распределения для упрощения математических расчетов. Это затруднение было в значительной степени снято методом, развитым Чепменом, Энскогом и другими, в котором ряд последовательных приближений позволяет получить неравновесные функции распределения, более соответствующие физической системе. Второй более важный недостаток до сих пор удовлетворительно не устранен он заключается в использовании искусственных моделей для представления о молекулах. Строго говоря, весь процесс столкновения молекул определяется силовым полем, окружающим каждую молекулу. Представляя силовое поле молекул искусственной моделью, мы обходим непреодолимые математические трудности, возникающие при строгом рассмотрении. Однако в результате вводится целый ряд новых параметров молекул, которые оказываются неопределимыми, исходя из простых свойств молекул. В случае жесткой сферической модели мы ввели молекулярный [c.172]

В непористых сорбционно-диффузионных мембранах сплошная матрица и газы образуют раствор. Структурная основа мембраны может быть кристаллической, аморфной или аморфно-кристаллической. Химический потенциал каждого компонента определяется, в первую очередь, взаимодействием с матрицей, а также другими компонентами разделяемой газовой смеси. Природа связи — физико-химическая (силовое поле молекул), механизм переноса — диффузионный, возможна диссоциа ция молекул, однако образование новых химических соединений [c.13]

Вид зависимости Ф,т(2) и величина Фг-т " могут быть определены, если известны параметры силового поля молекулы газа аи и б(г [13] и поверхностного атома (молекулы) матрицы мембраны. В простейших случаях (0- 0) уравнение изотермы адсорбции имеет вид [2] [c.51]

Величины ей и ац табулированы для многих газов [2] или могут быть вычислены методом подобия по известным значениям критических параметров Рс,- и и фактору ацентричности силового поля молекулы сог [c.74]

Элементарное теоретическое толкование этого закона пусть жидкость А при некоторой температуре имеет давление насыщенного пара Р . При растворении в ней нелетучего вещества В давление пара при той же температуре станет равным Р, а молярная доля вещества А в растворе понизится с 1 до д , что приведет к уменьшению количества молекул А, переходящих в пар. Если силовые поля молекул А и В одинаковы, то будут одинаковыми взаимодействия молекул А—А, А—В и В—В и число молекул, переходящих в пар, уменьшится пропорционально понижению молярной доли вещества А в растворе. [c.351]

Экстракция и экстрактивная ректификация. Экстракция применяется для разделения углеводородов, различающихся значениями силовых полей молекул. [c.56]

Арены имеют более высокую плотность и показатель преломления по сравнению с алканами и циклоалканами. Силовые поля молекул аренов, выражаемые в виде отношений теплот испарения к объему или,к площади поверхности молекул значительно выше, чем у алканов. Поэтому арены лучше адсорбируются полярными адсорбентами и избирательно, растворяются в полярных растворителях. [c.234]

Известно, что для определения силовых полей молекул практически недостаточно одних спектроскопических данных, так как число колебательных частот молекулы всегда меньше числа силовых постоянных. Кроме того, часто из-за перекрывания полос в спектре возникают трудности с выделением полос отдельных колебаний. Использование колебательного кругового дихроизма помогает в решении этого вопроса, поскольку правила отбора могут существенно различаться для отдельных полос в области их перекрывания, например, г(С —Н) в -валине [c.213]

Строго говоря, идеальный газ — предельное состояние любого газа при р 0. Для реальных газов, на сжимаемости которых сказываются условный собственный объем и силовые поля молекул, уравнения состояния (1.2), (1.3) и (1.4) не действительны. [c.9]

Рассмотрим взаимосвязь поверхностного натяжения со структурой молекул. В простейшем случае, когда силовые поля молекул жидкости симметричны , химических связей (типа водородных) между молекулами граничащих фаз не образуется, жидкости практически не смешиваются (низкое давление насыщенного пара в системе жидкость — газ), а определяется лишь разностью полярностей [c.433]

При соприкосновении с водой поверхностные атомы твердого тела подвергаются воздействию силового поля молекул воды, которые благодаря своему малому размеру как бы внедряются в кристаллическую решетку твердого тела. Это взаимодействие, которое принято называть гидратацией, может быть настолько сильным, что ослабленные связи атома металла со своими внешними (валентными) электронами нарушаются и атом металла получает возможность покинуть узел кристаллической решетки и перейти в воду. Так образуется ион-атом, несущий положительный заряд. Перешедший в раствор ион-атом гидратируется, т. е. окружается ориентирующимися вокруг него молекулами воды. При этом оставшиеся в металле электроны являются носителями отрицательного заряда. Таким образом,у поверхности металла образуется двойной электрический слой, характеризующийся разностью (скачком) потенциалов между поверхностью металла и слоем раствора, прилегающим к поверхности металла. При достижении определенной величины скачка потенциала дальнейший переход ион-атомов металла в раствор прекращается. Очевидно, что способность металла отдавать в раствор свои ион-ато-мы под воздействием силового поля молекул воды определяет различную величину скачка потенциалов в двойном электрическом слое. [c.29]

Результаты, полученные Б. Б. Кудрявцевым [16], показывают, что измерение скорости звука в жидкостях может служить методом изучения силового поля молекул. Кудрявцев [15, 16] показал, что, измеряя зависимость между скоростью звука и молекулярным объемом жидкости при постоянной температуре, можно определить внутреннее давление жидкости. Автор отмечает, что приближенно те же вычисления можно произвести, если известны зависимость скорости звука и плотности жидкости от температуры. Акустические измерения в жидкостях, но мнению Б. Б. Кудрявцева, можно использовать для вычисления постоянной а в уравнении Ван-дер-Ваальса и зависимости этой величины от температуры. [c.452]

Соприкасаясь с электролитом, атомы металла, расположенные на поверхности сооружения (трубопровода), подвергаются воздействию силового поля молекул воды, которые могут внедряться в кристаллическую решетку металла сооружения. Силовое воздействие может быть настолько сильным, что нарушается связь атомов металла с кристаллической решеткой. Оторванные таким образом атомы металла сооружения переходят в электролит, образуя ион-атом, несущий заряд. Вокруг ион-атома ориентируются молекулы воды, представляющие собой диполи. Атом железа переходит в электролит, имея положительный заряд, а сооружение оказывается отрицательно заряженным. Так возникает двойное электрический слой, при котором гидратированные ионы железа под действием электрических сил взаимодействия с отрицательными зарядами сооружения удерживаются у поверхности конструк ции. Может наступить такой момент, когда под воздействием электрических сил в двойном электрическом слое наступает равновесие и дальнейший переход атомов стали в электролит прекращается. [c.6]

При соприкосновении с водой поверхностные атомы твердого тела подвергаются воздействию силового поля молекул воды, которые благодаря своему малому размеру как бы внедряются в кристаллическую решетку твердого тела. Это взаимодействие, которое принято называть гидратацией, может быть настолько сильным, что ослабленные связи атома металла со своими внешними (валентными) электронами нарушаются и атом металла покидает узел кристаллической решетки и переходит в раствор. Так образуется ион-атом, несущий положительный заряд. Перешедший в раствор ион-атом гидратируется, т.е. окружается ориентированными вокруг него молекулами воды. Оставшиеся [c.27]

При достижении определенного значения скачка потенциала дальнейший переход ионов-атомов металла в раствор прекращается. Очевидно, что способность металла отдавать в электролит свои ионы-атомы под воздействием силового поля молекул раствора определяет различное значение скачка потенциалов в двойном электрическом слое. [c.28]

Фенол — типичный полярный растворитель со средней растворяющей способностью и средней избирательностью. Под влиянием силового поля молекул фенола в раствор переходят смолистые вещества, полициклические углеводороды, органические соединения серы. С увеличением кратности отношения растворителя к сырью и с повышением температуры растворяющая способность фенола повышается. При температуре, близкой к критической температуре растворения, в экстрактный раствор начинают переходить желательные ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями и нафтеновые углеводороды. [c.245]

В неводных растворителях соли также повышают поверхностное натяжение, причем величина этого эффекта зависит от природы растворителя. Так, в гомологическом ряду спиртов способность повышать поверхностное натяжение быстро падает с увеличением молекулярного веса растворителя. В этиловом спирте эта способность вдвое меньше, чем в метиловом, а в амиловом она совсем незначительна. Объяснение этому явлению. следует, по-видимому, искать во влиянии силового поля молекул растворенной соли на молекулы поверхностного слоя. Такое влияние обратно пропорционально толщине углеводородной части молекул растворителя, образующих поверхностный слой. Экранирующее действие мономолекулярного слоя метилового спирта невелико, тогда как в молекуле амилового спирта четыре группы СНа образуют такой плотный экран, что молекулы соли уже слабо влияют на свойства поверхностного слоя. [c.32]

Процессы адсорбции на практике обычно протекают на границе соприкасающихся фаз, образованных какими-нибудь двумя или более различными телами. В этом случае мы имеем дело с пограничной (межфазной) энергией, подразумевая под последней свободную энергию поверхности раздела фаз твердое тело и газообразная или жидкая среда, из которой адсорбируется то или иное вещество. Величина межфазной энергии зависит от разности величин силовых полей молекул, расположенных в пограничном слое соприкасающихся фаз, т. е. в поверхности раздела этих фаз, образованных различными веществами. Чем эта разность больше, тем выше межфазная энергия и тем интенсивнее будет протекать процесс адсорбции. При адсорбции межфазная поверхностная энергия уменьшается. При адсорбционном насыщении поверхности твердого тела она становится равной нулю. На основании изложенного можно дать следующее определение понятия адсорбции [c.107]

Очевидно, эффективный разделяющий агент должен содержать заместители, вносящие большой вклад в энергию взаимодействия с ароматическими углеводородами и малый вклад, в А(3и (в величину силового поля молекулы). [c.31]

На рис. 5 представлена зависимость величин вкладов функциональных групп в силовое поле молекул от их индукционных констант ог. Отклонения от прямой отмечаются для гидроксильной и карбоксильной групп, введение которых приводит к сильной ассоциации соединений и к их низкой эффективности как разделяющих агентов. Отклонение в противоположную сторону наблюдается для фтора-заместителя с достаточно высокой индукционной константой и малым силовым [c.32]

Закон Рауля можно обосновать и теоретически, если принять, что силовые поля молекул растворителя и растворенного вещества в растворе одинаковы и появление последнего в растворе не вносит во взаимодействие между молекулами никаких изменений. [c.144]

Таким образом, коэффициент распределения является величиной, способной характеризовать энергетическое состояние системы. Существуют и другие характеристики системы, которые подобно коэффициенту распределения являются функциями взаимного влияния силовых полей молекул в растворе. К таким величинам прежде всего относится межфазное натяжение. Наличие связи между величиной коэффициента распределения в трехкомпонентной двухфазной системе и величиной меж-ноказано Винем [16]. [c.86]

Все реальные жидкости обладают определенной вязкостью. У одних жидкостей она мала (бензин, вода, дизельное топливо, реактивное топливо), у других - велика (мазуты, масла, глицерин, нефти некоторых месторождений). Механизм проявления вязкости жидкостей и газов из-за разной плотности различен. В жидкостях передача количества движения при соударении молекул несущественна, а вязкость в основном обусловлена действием силовых полей молекул, колеблющихся внутри регулярной структуры, в результате чего и происходит обмен количеством [c.17]

Проведенное термодинамическое рассмотрение не дает представления о механизме процесса. Для этого мы можем привлечь известное уже нам понятие полярности, как меры интенсивности молекулярного силового поля. Молекула спирта, находящаяся на поверхности, втягивается в глубину объемной фазы слабее, чем молекула воды (поскольку взаимодействие вода — вода сильнее, чем вода — спирт) и, попав в поверхностный слой, окажется уже вытесненной из динамической решетки молекул воды в объемной фазе это приведет к обогащению поверхностного слоя спиртом. Наоборот, ионы, например Na+ или С1", будут втягиваться в объемную фазу сильнее, чем молекулы НгО, поскольку силы взаимодействия Na+—НгО больше, чем НгО — НгО. К этому добавляются еще силы кулоновского взаимодействия Na+ — Gl . В результате поверхностный слой обедняется электролитом. [c.83]

Следствием ненасыщенности силового поля молекул, находящихся на границе раздела фаз, является не толь- [c.186]

Для жидкостей, у которых силовое поле молекул во всех направлениях одинаково (парафиновые углеводороды), на границе с несмешивающейся фазой (например, водой) межфазное натяжение по П.А. Ребиндеру определяется разностью полярностей фаз, которая является функцией их диэлектрической проницаемости П. A.A. Абрамзоном экспериментально показано, что в координатах сг - АП поверхностное натяжение для систем жидкость - газ и жидкость - жидкость линейно возрастает по мере увеличения йП граничащих фаз. [c.11]

При использовании уравнения Дюгема—Маргулеса не следует упускать из вида, что это уравнение является строгим при постоянной температуре и при условии, что пар является идеальным газом, а молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара можно пренебречь. Последнее допущение при давлениях, достаточно удаленных от критического, выполняется с достаточной для практических целей точностью. Допущение об идеальности паровой фазы связано с неизбежной погрешностью, величина которой зависит от размеров и силовых полей молекул. При не очень больших давлениях эта погрешность обычно мала, а при необходимости могут вводиться поправки, учитывающие неидеальность паровой фазы. Чаще всего при давлениях, достаточно удаленных от критического, погрешности, возникающие вследствие указанных допущений при применении уравнения Дюгема—Маргулеса к изотермическим данным о равновесии, вполне приемлемы для практических целей, так как они меньше обычных экспериментальных погрешностей. [c.77]

Избирательность растворителя не зависит от технологических факторов и является следствием сил межмолекулярного взаимодействия, зависящих от силового поля молекулы растворителя, т. е. от ее строения. В этом отношении избирательность растворителя является таким же свойством жидкости, как плотность, вязкость и др. [c.252]

Арены имеют значительно более высокую плотность и показатель преломления, чем алканы и циклоалканы. Силовые поля молекул аренов, характеризуемые обычно отношением теплот испарения или свободных энергий взаимодействия к объему или площади поверхности молекул, значительно выше, чем у насыщенных углеводородов. Арены лучше адсорбируются полярными адсорбентами и избирательно растворяются в полярных растворителях. [c.66]

Кроме того, интенсивности полос поглощения иногда оказываются более чувствительными к изменениям кинематики и силового поля молекулы, чем частоты ее колебаний, и поэтому более удобными в аналитических целях. Более сильное изменение интенсивности полосы по сравнению с частотой соответствующего колебания имеет место и при образовании водородной связи. Несмотря на это, измерение интенсивностей полос поглощения проводится гораздо реже, чем определение положения полос на шкале частот. [c.30]

В действительности силы отталкивания возрастают не скачком, а постепенно, и силовое поле молекул не имеет резкой границы. Поэтому величина Ва оказывается зависящей (хотя п слабо) от температуры. В случае упругого рассеяния эта зависимость выражается формулой Ссзерлеыда (см. [66, 20]). [c.80]

Снловые поля молекул аренов, выражаемые в виде различных величин (отношений теплот испарения или свободных энергий взаимодействия к объему или к площади поверхности молекул), значительно выше, чем у насыщенных углеводородов. Поэтому арены лучше адсорбируются пэлярпыми адсорбентами и избирательно растворяются в большинстве полярных растворителей. Исключение представляют лишь полифторсодержащие алифатические и алициклические соединения, лучше растворяющие насыщенные углеводороды, чем ароматические. Эта группа растворителей, в отличие от других полярных соединений, характеризуется меньшими силовыми полями молекул по сравнению не только с аренами, но и с насыщенными углево/[ородами. Взаимная же растворимость соединений, как правило, тем выше, чем ближе величины силовых полей их молекул. [c.149]

При очистке и разделении нефтепродуктов методом адсорбции имеет место физическая адсорбция, отличающаяся от химической тем, что адсорбируемые вещества (сорбаты) сохраняют свою ин-дивид альпость и могут быть выделены при десорбции. В первую очередь адсорбируются полярные соединения с большим дипо.иь-ным моментом, затем неполярные вещества, в молекулах которых под действием силового поля молекул адсорбента возникают индуцированные дипо.ти, и, наконец, неполярные вещества, адсорбируемость которых определяется дисперсионным взвимодействием молекул адсорбента и адсорбируемого вещества. В соответствии с этим компоненты разделяемого нефтепродукта по адсорбируемости можно расположить в следующем порядке (по убывающей) смолисто-асфальтеновые вещества- тяжелые ароматические уг-, геподороды средние ароматические углеводороды—> легкие ароматические углеводороды->-нафтеновые и парафиновые углеводороды. [c.226]

Взаимодействие индудированных диполей в неполярных молекулах, возникающих под влияние5Г"силового поля молекул с большим значением дипольного момента (эффект Дебая) [c.157]

Если взять вещество с дифильными молекулами, например октиловый спирт, то для него работа когезии равна 55 эрг1см , т. е. мало отличается от бензола. Поэтому октиловый спирт, подобно бензолу, не растворяется в воде. Однако октиловый спирт, растекаясь по поверхности воды на границе раздела, ориентируется в сторону воды полярными гидроксильными группами. Поэтому, чтобы отделить молекулы октилового спирта от воды, необходимо затратить значительно большую энергию (92 эрг1см ), чем для отделения бензола. Различие можно объяснить сильным взаимодействием с водой гидроксильных групп спирта, Таким образом, величина когезий и величина адгезии дают возможность определить асимметрию силового поля молекул. Она определяется разностью между энергией адгезии по отношению к воде и энергией когезии данного вещества, определяемой неполярными группами. [c.33]

Низкий вклад в силовые поля молекул растворителей вносят кроме фтора, гете роатомы О и N (соответствевно, 3,47 и 2,01 Дж/м ) при значительной величине — /-Эффекта, а также группы, содержащие карбонильный фрагмент С=0. [c.34]

Амплитуды колебаний могут быть вычислены на основе спектроскопических данных, если известно силовое поле молекулы. Техника таких расчетов, а также многочисленные примеры сравнения с электронографическим экспериментом можно найти в монографии Сивина. [c.143]

Проведенное термодинамическое рассмотрение не вскрывает механизм процесса. Для этого можно привлечь известное уже понятие полярности как меры интенсивности молекулярного силового поля. Молекула сдирта ROH, находящаяся на поверхности, втягивается в глубину объемной фазы слабее молекулы Н2О (поскольку взаимодействие Н2О—Н2О сильнее, чем Н2О—ROH) и, попав в поверхностный слой, окажется уже вытесненной из динамической решетки молекул Н2О в объемной фазе это приведет к обогащению поверхностного слоя спиртом. Наоборот, ионы, например Na+ или 1 , будут втягиваться в объемную фазу сильнее молекул Н2О, по- [c.84]

Исследуя поведение частот валентных колебаний молекул воды, можно судить только об изменении силовых постоянных ее ОН-связей (< он). Очевидно, имея только один этот параметр, нельзя судить о том, чем вызвано это изменение-— водородной связью, образованной атомом аодорода ОН-связи, или воздействием на неподеленную пару электронов атома кислорода этой связи, тем более что механизмы обоих взаимодействий еще не известны. В то же время при большой подвижности молекул, какую мы имеем в растворах, возмущение молекулы воды через ее неподеленную пару электронов не может исказить симметрии силового поля молекулы воды. Поэтому, если даже такое возмущение и существует, оно будет проявляться в виде регулярного искажения спектра и существенно не повлияет на те изменения, которые возникают вследствие нарушения симметрии силового поля молекулы воды при ее взаимодействии с двумя различными про-тоноакцепторами. [c.25]

Исходя из известной геометрии молекул воды (см. табл. 1), фундаментальных частот их основных колебаний (см. табл. 6) и спектроскопических масс водорода (1,088) и дейтерия (2,128) по методу затухания наименьших квадратов удается найти силовое поле молекулы воды isTon, = А он. = 12,8787-10 /(Гон, = [c.40]