Зародышеобразование в несколько стадий

В. Зародышеобразование в несколько стадий [c.185]

Действительно, если предположить, что образование зародышей происходит в несколько стадий с константами ко, k . .. кр, так что зародыши, содержащие р атомов продукта, растут далее самопроизвольно, то скорость зародышеобразования можно выразить в виде [c.195]

Вторая предпосылка учитывает, что образование зародышей происходит в несколько стадий и приводит к степенным законам зародышеобразования [c.69]

Предложено несколько подходов количественного исследования соотношений, связанных с подавлением зародышеобразования при этом захват олигомеров рассматривается либо как диффузионный процесс, либо как равновесная адсорбция (см. следующий раздел). Однако какой бы подход ни использовался, величиной, определяющей длительность стадии зародышеобразования и, следовательно, число образующихся частиц, является, в конечном счете, пороговая степень полимеризации Р в сочетании с кинетикой роста частиц. Таким образом, сделанные выше заключения о факторах, определяющих значение Р, непосредственно приводят к выводам о числе частиц и о том, что малым значениям Р соответствует большее число более мелких частиц. [c.178]

Несмотря на общую чувствительность скорости кристаллизации к температуре, между полимерами остаются достаточно большие различия, позволяющие свободно и с полным основанием говорить о полимерах, которые кристаллизуются быстро, и о полимерах, которые кристаллизуются медленно. Например, пленки расплавленного полиэтилена кристаллизуются, даже если их закаливать в жидком азоте, тогда как пленки полиэтилентерефталата или найлона легко закаливаются с образованием аморфного стекла. Значительные различия в этих свойствах могут быть следующим образом связаны со структурами различных рассматриваемых здесь молекул. Как мы видели, лимитирующей стадией, определяющей скорость кристаллизации полимеров, является зародышеобразование, причем более значительную роль играет в этом отношении первичное зародышеобразование. Независимо от того, имеют ли первичные зародыши гомогенное или гетерогенное происхождение, а также от того, образован ли каждый из них несколькими соседними молекулами, вытянутыми в длину, или одной многократно сложенной молекулой, их рост до критического размера требует согласованного, или кооперативного, перераспределения молекул в пределах значительного объема расплава. Молекулы вынуждены совершать поступательное и вращательное движение относительно своих соседей, и кристаллическая упаковка будет достигнута гораздо быстрее, если эти движения происходят свободно и в ограниченных пределах. Аналогичные условия необходимы также для образования поверхностных зародышей при дальнейшем росте кристалла из первичных зародышей, и в общем случае более высоким скоростям первичного зародышеобразования соответствуют более высокие скорости вторичного зародышеобразования. Для быстрой кристаллизации очень желательно, чтобы повторяющиеся химические звенья цепи не были слишком длинными и чтобы профиль молекулы отличался высокой симметрией. Низкая симметрия уменьшает число возможных положений молекулы и, кроме того, препятствует вращательному движению, необходимому для переориентации. Особенно нежелательны большие боковые группы, так как они могут служить серьезным препятствием движению одной цепи относительно другой. Наличие полярных групп может явиться дополнительным препятствием кристаллизации, особенно если они находятся далеко друг от друга (или неравномерно расположены) в цепи молекулы, и необходимы значительные перемещения, чтобы полярные группы соседних молекул заняли в кристалле соответствующие положения. Более того, в расплаве между беспорядочно расположенными молекулами могут устанавливаться локальные полярные связи, которые должны быть затем разорваны и заново образованы в кристалле между другими парами групп. [c.412]

Из приведенных уравнений видно, что со снижением исходной концентрации степень влияния примеси ниобия изменяется сравнительно слабо, несколько увеличиваясь с уменьшением Со. С введением примеси тантала индукционный период резко сокращается. Например, при Сд 2,03 он уменьшается в 5 раз, при = 1,00 — в 4—5 раз и т. п. В случае тантала заметной зависимости степени влияния от Сх не наблюдается. Так как величина непосредственно связана с зародышеобразованием, влияние примесей тоже относится к этой стадии кристаллизации. [c.104]

Чтобы ускорить агломерацию обычно вводят некоторое количество ретура — конечного продукта, содержащего частицы с размерами > 1 мм. Если содержание таких частиц достаточно велико (более 50%, то процесс гранулирования протекает несколько иначе (см. рис. 1-5). В силу того, что стадия зародышеобразования отсутствует, а мелкие частицы имеют значительно большие поверхность и содержание влаги, вероятность образования контакта сцепления их с крупными частицами выше, чем крупных с крупными. В результате образуется плотная и прочная структура типа Сз (рис. 1-7). [c.25]

Образование сростков кристаллов в процессе формирования физической структуры цементного камня зависит от множества факторов особенностей кристаллической структуры срастающихся кристаллов, состава и свойств водного раствора, ориентации кристаллов, усилия их сжатия между собой и т. д. Установлено, что закономерные сростки кристаллов гидросиликатов и гидроалюминатов кальция, портландита и гипса (структура срастания, прорастания и врастания) появляются на стадии зародышеобразования в пересыщенном по отношению к соответствующим гидратам водном растворе. Зародыши сростков кристаллов (друзы, лучистые агрегаты, дендриты) со временем развиваются, достигая размеров, определяющихся наличием свободного пространства и питательного вещества. Прочность контактных зон кристаллических сростков, возникших из зародышей, соизмерима или даже несколько выше прочности кристаллических ветвей сростка. [c.342]

Условия образования осадка. Осадок МА образуется, когда значение ионного произведения [М+][А ] превысит значение произведения растворимости ПРма (см, разд. 3.4), т. е, когда возникнет местное пересыщение раствора, В этом месте появляется зародыш будущего кристалла (процесс зародышеобразования). С момента смешения растворов дЬ появления зародышей проходит определенное время, называемое индукционным периодом (от долей секунды до нескольких минут). При дальнейшем прибавлении осадителя более вероятным становится процесс роста кристаллов, а не дальнейшее образование зародышей. Зародыши соединяются в более крупные агрегаты, состоящие из десятков и сотен молекул (процесс агрегации). Эта стадия соответствует коллоидным системам. [c.142]

При проведении исследований, связанных с осаждением кремнезема из горячих геотермальных вод, были получены определенные данные ио зародышеобразованию коллоидных частиц кремнезема в рассолах при pH 4,5—5,5 и 95°С [106г]. В этой работе убедительно показано, что для образования зародышей в растворе монокремневой кислоты необходим индукционный период, сильно зависящий от степени пересыщения. При подобных условиях на ранних стадиях иолимеризации требуется достаточно продолжительное время, чтобы сформировались трехмерные полимерные частицы определенного тииа, способные функционировать как зародыши. При степени пересыщения 2—3 время образования зародышей составляет от нескольких минут до нескольких часов. [c.298]

Так же как при кристаллизации уже образовавшихся макромолекул, описанной в разд. 6.2 и 6.3, зародышеобразование играет главную роль при кристаллизации в процессе полимеризации. В разд. 5.1.2.3 и 5.1.2.4 были рассмотрены два способа образования зародышей внутримолекулярный - из одной молекулы и межмолекулярный из нескольких молекул. Оба способа реализуются при образовании как первичрых, так и вторичных зародышей, а также при vloлeкyляpнoм зародышеобразовании. Поскольку в большинстве случаев кристаллизации в процессе полимеризации стадия зародышеобразования изучена недостаточно, описание последующей стадии кристаллизации затруднено. [c.348]

В реакции можно выделить три стадии. На стадии зародышеобразования, которая длится несколько часов, полимер не образуется. При гомогенной реакции конденсации появляется достаточное количество длинных олигомерных молекул, способных образовывать зародыши кристаллов без потери способности к дальнейшему их росту в процессе реакЦ14и. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология