Сродство реакции

I. Законы фотохимии. В фотохимии рассматриваются закономерности влияния электромагнитных колебаний видимого и ультрафиолетового участков спектра на реакционную способность химических систем. Общая реакционная способность химической системы характеризуется значениями стандартного сродства реакций АО (Т) и стандартного сродства в процессе образования переходного состояния Значения А0 (7 ) и АС (7) изменяются с изменением температуры. При повышении температуры в системе изменяется кинетическая энергия поступательного и вращательного движения молекул и энергия колебательного движения ядер атомов. В области средних температур энергия движения электронов при изменении температуры практически остается постоянной. Чтобы перевести электроны на более высокие электронные энергетические уровни, надо нагреть систему до высоких температур, при которых многие реагенты разлагаются. При воздействии на химическую систему электромагнитными колебаниями с частотой видимого и ультрафиолетового участков спектра изменяется энергия движения электронов. Поглощая квант энергии, электроны переходят с ВЗМО на НО Ю. Образуется возбужденная молекула, обладающая избыточной энергией. Распределение электронной плотности в возбужденных молекулах существенно отличается от распределения электронной плотности в исходных молекулах. Повышается энергия колебательного движения ядер. Физические и химические свойства возбужденных молекул отличаются от свойств молекул в невозбужденном состоянии. Появляется возможность получения новых веществ, синтез которых невозможен при термическом воздействии на систему. [c.610]

Химическое сродство реакции [c.54]

Из (2.36) и (2.38) видно, что суммарное химическое сродство реакции представляется в виде [c.124]

Таким образом, скорость производства энтропии в стехиометри-ческом химическом процессе пропорциональна произведению движущей силы процесса (химического сродства реакций) на скорость реакции. Существенно, однако, что в реальных сложных химически реакционноспособных системах в качестве стехиометрических химических процессов обычно можно рассматривать лишь элементарные химические реакции, те. реакции, осуществляемые в одну стадию и поэтому не имеющие промежуточных продуктов — интермедиатов (см. подразд. 16.4.1). [c.300]

Реакционная способность химической системы при заданных условиях характеризуется скоростью и возможной глубиной химической реакции. Направление и глубина химической реакции определяются законами химической термодинамики. Согласно второму закону термодинамики условия направленности и равновесия химических реакций при постоянных Я и Г записываются в форме О (см. гл. X). В качестве меры химического сродства реакции принимается значение нормального (стандартного) сродства Afi° 298) (см. 75). Нормальное сродство мэжет быть меньше и больше нуля. Термодинамически наиболее вероятны реакции, у которых значения нормального сродства наиболее отрицательны. По значению (298) можно судить о вероятности той или иной реакции при парциальных давлениях (активностях) исходных и конечных продуктов, равных единице. Однако не следует делать вывод, что реакция вообще неосуществима, если А ° Т) > 0. Изменив парциальные давления начальных или конечных продуктов, можно создать условия, когда А О(Т) будет меньше нуля, и реакция пойдет слева направо. В табл. 28 привета б л и ц а 28. Степень превращения исходных веществ (х) и (2Я8) процесса, протекающего до равновесного состояния при отсутствии продуктов реакции в исходной системе [c.522]

Сходные линейные соотношения имеют место и для обратимых элементарных химических процессов, а также брутто-процессов, скорость которых пропорциональна разности термодинамических напоров исходной и конечной групп (см. разд. 16.4.2), вблизи термодинамического равновесия между реакционными группами // Действительно, когда для сродства реакции A J выполняется соот- [c.322]

Кроме того, как показано в разд. 16.4.1, в выражения для потоков концентрации химических компонентов входят разности термодинамических напоров реакционных групп, а не непосредственно сами термодинамические силы — химические сродства реакций. [c.329]

В общем случае для произвольной элементарной химической реакции или сводимого к элементарной реакции стационарного брутто-процесса у (см. разд. 16.4.2) изменение сродства реакции в результате флуктуации концентрации промежуточного компонента а выразится как [c.353]

Как уже отмечалось, сродство реакции не зависит от условий протекания процесса и определяется только состоянием системы в данный момент времени. Состояние закрытой системы в момент времени t можно характеризовать переменными Т, р и е или Г, V, е. В общем случае справедливо уравнение (VII.37). [c.177]

Выразим средние значения сродства реакции через термодинамические функции F, G, и и Н. Рассмотрим некоторый процесс перехода закрытой системы из состояния а в состояние Ь. Все переменные, определяющие состоя-ние этой системы, являются функциями степени превращения е, которую с полным основанием можно выбрать в качестве независимой переменной. В соответствии с основным неравенством (VII. 18) для процесса аЬ можно записать [c.181]

Таким образом, по уравнениям (Х.45), (Х.47), (Х.48) и (Х.50) — (Х.Й) мы можем вычислить любое равновесие, а также и сродство реакции. Но, как уже отмечалось, для этого надо знать помимо термических величин QI, Да, Др, Ду константу интегрирования, которую можно определить только опытным путем, измерив равновесие хотя бы при одной температуре. Между тем, исследование химических равновесий при всей их важности является чрезвычайно трудным делом. Потребность теоретических расчетов равновесий была удовлетворена лишь теоремой Нернста, благодаря которой и оказалось возможным вычислить величину /, а следовательно, не прибегая к сложным экспериментальным исследованиям, вычислить любое равновесие при любой температуре из простейших термических данных. [c.252]

Отметим, что линейная зависимость между током и перенапряжением при малых т1 представляет собой частный случай общего линейного соотношения между скоростью и сродством реакции в термодинамике необратимых процессов, причем для электродной реакции, сопровождающейся переносом п электронов, роль сродства реакции играет величина пРц. [c.224]

Для условий близких к состоянию равновесия сродство реакции мало и [c.325]

Через некоторое время после начала реакции система достигает стационарного состояния если при этом химическое сродство мало, система, будучи выведена из стационарного (и близкого к равновесному) состояния, вновь возвращается к нему, и никаких колебании не происходит. Но если стационарное состояние удалено от равновесия настолько, что можно пренебречь обратными реакциями и считать сродство реакции бесконечно большим, то ки- [c.328]

Уравнение (IX. 15) связывает химическое сродство реакции, протекающей в гальваническом элементе, с состоянием (активностями) веществ в нем. С другой стороны, величина —AG равна максимальной работе обратимого элемента [см. уравнения (IX. 4) и (1.90)] —AG = nPE. При подстановке (IX. 15) получим [c.483]

Так как все парциальные давления в гальваническом элементе известны или легко могут быть определены, то измерение э. д. с. этого элемента позволяет экспериментально найти с помощью уравнения (IX. 58) нормальное химическое сродство реакции образования воды при температуре опыта. [c.508]

Л = — 2 химическое (электрохимическое) сродство реакции [c.29]

Поделив уравнение (84) на уравнение (76), находим искомое соотношение между химическими потенциалами металла и дислокаций (точнее, между величинами химического сродства реакции образования и движения дислокаций, рассчитанными соответственно для моделей металлической и дислокационной решеток) [c.50]

Г Процесс образования и движения дислокаций при пластическом ) течении металла является существенно необратимым и вызывает возникновение энтропии в системе. Скорость возникновения энтропии выражается как сумма произведений обобщенных потоков и обобщенных сил, которыми могут быть потоки и сродства реакции [113]. Сродство реакции образования и движения дислокаций было определено выше. Необходимо найти соответствующий обобщенный поток. [c.121]

Радикальные реакции Х-перехода, как и реакции диспропорционирования, протекают без изменения числа частиц. Однако в отличие от последних, которые являются сильноэкзотермическими, реакции Х-перехода имеют невысокие тепловые эффекты. Поэтому при высоких температурах слагаемые АЯ° и TAS° нормального сродства реакции Х-перехода могут оказаться равноценными, в то время как в реакциях диспропорционирования алкильных радикалов АЯ° > T S°. Данные о теплотах образования и энтропиях реагентов (см. табл. 1.2) позволяют оценить термодинамический потенциал и нормальное сродство различных реакций Н-перехода (табл. 17.1). [c.162]

Это и есть фундаментальное соотношение де Донде (1922), где функция состояния А, называется сродством реакции. [c.168]

Однако из уравнений (V.71) и (VIII. 1) следует, что этот закон не выполняется как общий термодинамический принцип. Тем не менее приближение, выражаемое принципом Томсона и Бертло и уравнениями (VIII.6) и (VIII.7), реализуется даже при комнатной температуре для конденсированных систем, когда сродство реакции не слишком мало. Ричардсом (1903) были проведены обширные измерения по определению сродства для реакций в конденсированных системах. Оказалось, что разность A v—Qv действительно очень мала. [c.184]

Как было сказано выше, при Т и р = onst химическое сродство реакции — это приращение энергии Гиббса, которое всегда должно быть меньше или равно нулю (см. разд. 1.4.7). Так как [c.366]

Уравнение (IX. 16) показывает, что э. д. с. обратимого гальванического элемента при Т, р = onst зависит, с одной сто роны, от стандартного химического сродства реакции (IX. 14)з [c.483]

Таким образом, если известны Аф каких-либо двух металлов, то нетрудно рассчитать из них стандартное химическое сродство реакции вытеснения металла М2 из раствора его ионов металлом Мь Если Аф < Аф , то АО < О, и реакция (IX. 50) протекает самопроизвольно слева направо в стандартном растворе обоих ионов. ЕслиАф > Ф > реакция самопроизвольно протекает в противоположном направлении. [c.504]

Беличиной йре в приведенных выше соотношениях обозначена механохимическая активность твердого железа, которую необходимо учитывать, поскольку она зависит от механического воздействия. Дело в том, что увеличение коррозионного тока в случае деформируемого металла не является следствием роста обычной термодинамической активности (пропорциональной концентрации) атомов металла. Это вытекает из анализа полного кинетического уравнения, согласно которому поток реакции зависит не от активности, а от сродства реакции, т. е. от химического потенциала атомов твердого металла. Этот потенциал в силу известной свободы выбора соотношения между величиной активности и стандартного химического потенциала р° [3] обусловлен как активностью а , так и стандартным химическим потенциалом рм - [c.113]

Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.183 , c.189 ]

Понятия и основы термодинамики (1970) -- [ c.299 ]

Понятия и основы термодинамики (1962) -- [ c.13 , c.292 , c.294 , c.334 ]

Транспорт электронов в биологических системах (1984) -- [ c.143 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология