Реакции естественные

Таким образом, экзотермическими являются те реакции, при которых продукты обладают более прочными химическими связями, чем исходные вещества. Условия возникновения эндотермичного эффекта реакции, естественно, прямо противоположные. Так, образование NO (АЯ°/,мо= 90,2 кДж/моль) из N 2 и О а — процесс эндотермический [c.165]

Двусторонняя химическая реакция, естественно, обратима в термодинамическом смысле только в непосредственной близости к состоянию химического равновесия. В состоянии же, далеком от равновесия, когда скорости прямого и обратного процессов сушественно различны и суммарная (результирующая) скорость реакции значительно отличается от нуля, она термодинамически необратима. Область применения понятия двусторонняя реакция шире, чем термодинамическое понятие обратимая реакция. Поэтому для реально протекающих реакций следовало бы придерживаться первого термина. Однако термин обратимая реакция в широком, не термодинамическом смысле укрепился и приходится, использовать его. [c.121]

Человек научился с помощью обычных химических реакций по своему усмотрению перестраивать молекулы. Почему бы не попытаться перестраивать ядра атомов, используя ядерные реакции Протоны и нейтроны связаны гораздо прочнее, чем атомы в молекуле, и обычные методы, используемые для проведения обычных химических реакций, естественно, к успеху не приведут. Но ведь можно попытаться разработать новые методы. [c.170]

Наиболее фундаментальные лабораторные исследования катализаторов проводят на плоских поверхностях, например платине, ртути и т. д., и в этом случае измеренные скорости реакции естественно относят к единице площади поверхности [c.39]

Последовательное оценивание параметров вложенных кинетических моделей. Алгоритм сжатия позволяет проследить, как различные наборы начальных значений концентраций выделяют из общего механизма реакций соответствующие им подмножества элементарных стадий. Особый интерес представляет случай, когда эти подмножества порождают вложенную цепочку. При оценивании кинетических параметров таких механизмов реакций естественным образом определяется стратегия поэтапной идентификации, заключающаяся в последовательном расширении числа определяемых параметров кинетических моделей. [c.211]

Для выявления механизма мембранного переноса и целенаправленного синтеза мембран необходимо установить возможные состояния мембранной системы и их взаимные переходы при различных значениях управляющего параметра а. В качестве управляющего может быть использован любой параметр, вызывающий возмущение в системе, отклонение ее от исходного равновесного или устойчивого стационарного состояния. Поскольку основным неравновесным процессом являются химические реакции, естественно в качестве управляющего параметра использовать величины, влияющие на состав реагентов в каждой точке мембраны. Обычно используют концентрации переносимого компонента на границах мембраны в газовой фазе (С ) или (С/)", изменение которых влияет на приток или отток реагентов и вызывает возмущение как в распределенной системе в целом, так и в локальной области мембраны. [c.30]

Применение в качестве источника СО2 карбоната кальция позволяет осуществлять те же реакции, что и с реагентом СО2, но требуют более высоких температур. Эти реакции, естественно, более эндотермичны. [c.348]

Рассмотрим теперь, реактор какого типа наиболее пригоден для проведения смешанных реакций. Естественно, что в каждом частном случае выбор определяется целевым продуктом реакции. Если целевым является продукт 5, то реактор выбрать не трудно. Одн а, когда в качестве целевого служит промежуточный продукт, а так обычно и бывает, необходимо обеспечить определенное соотношение в реакционной массе веществ Л и 7 . [c.191]

Обычно бывает достаточно чисто качественного рассмотрения той или иной реакции, чтобы правильно выбрать реакторную схему процесса. Это достигается сопоставлением стехиометрических соотношений с характером изменения -концентраций компонентов при параллельных и последовательных реакциях. Естественно, что для определения размеров реакторного оборудования необходим количественный расчет процесса. [c.199]

Существенно, в каких целях проводится оценка активности и селективности катализатора. При создании новых катализаторов полная информация получается в виде зависимости активности и селективности от режимных параметров в определенном интервале степеней превращения. Выявление таких зависимостей приближается к исследованию формальной кинетики каталитической реакции. Естественно, что, располагая данными о кинетике, можно рассчитать активность и селективность катализатора при различных режимах и величинах зерна катализатора. Размеры зерна катализатора могут влиять на активность и селективность, так как связаны с процессами внутреннего массопереноса. [c.361]

Описывать эту реакцию естественно с помощью химической переменной характеризующей глубину реакции. При этом полная скорость данной реакции, учитывающая и прямой, и обратный каналы превращения, определяется как и соответствует [c.312]

Однако не во всех случаях скорость гетерогенной реакции определяется скоростью переноса вещества. Определяющей стадией реакций, энергия активации которых велика, является вторая стадия — собственно химическая реакция. Естественно, что скорость протекания таких реакций не будет возрастать при усилении перемешивания. Например, реакция окисления железа кислородом влажного воздуха не ускоряется при увеличении подачи воздуха к поверхности металла, поскольку здесь энергия активации химической стадии процесса значительна. [c.196]

Теперь скорость реакции зависит от концентрации в первой степени, т. е. реакция имеет порядок, равный единице. Суммарную реакцию лимитирует вторая, мономолекулярная, стадия. Затрудненность этой стадии объясняется тем, что активные молекулы часто теряют свою активность при столкновениях и не успевают образовать продукты реакции. Естественно, что при средних концентрациях мономолекулярные реакции могут иметь дробный порядок, лежащий в пределах между 1 и 2. [c.285]

Действие высокого давления на сложные химические процессы весьма многообразно. Так, например, давление может сильно ускорить такие последовательные или параллельные реакции, которые при низких давлениях протекают крайне медленно. Тогда в числе продуктов реакций могут оказаться вещества в концентрации значительно больщей, чем при осуществлении этих же реакций при низких давлениях. Наряду с этим возможно резкое увеличение равновесных концентраций веществ, которых при низких давлениях было очень мало, из-за различной сжимаемости исходных веществ и продуктов реакции. Естественно, что состав продуктов сложных процессов определяется и равновесием, и скоростью составляющих их простых реакций. Поэтому-очень часто невозможно определить, за счет какого фактора — кинетического или термодинамического изменился под высоким давлением состав продуктов реакции. Приходится делать те или иные предположения, основываясь и на экспериментальных данных и на теоретических соображениях. [c.186]

Составление уравнений реакций. Естественно, что для [c.217]

Учитывая различную природу этих реакций, естественно ожидать, что они по-разному будут реагировать на изменение состава и концентрации, состояние поверхности металла и других свойств системы. В частности, заранее можно предвидеть, что повышение или понижение концентрации Н+ будет преимущественно сказываться на кинетике реакций, относящихся к ионам водорода, в то врем я как изменение состояния поверхности металла может приводить к изменению скорости выделения водорода и скорости ионизации металла. Вместе с тем если состав раствора остается постоянным, то кинетика рассматриваемых реакций должна определяться природой металла. [c.413]

При увеличении концентрации реагентов скорость прямой реакции, естественно, возрастает и равновесие смещается, как говорят, вправо, т. е. в сторону прямой реакции, в сторону большего выхода продуктов. Большего выхода продуктов можно добиться и при их систематическом выведении из сферы реакции, приводящем к снижению их концентрации в системе и к уменьшению скорости обратной реакции по сравнению с прямой. В этом случае равновесие также смещается вправо. Если изображать сдвиг положения равновесия стрелкой под уравнением реакции, то можно записать [c.142]

Приведенные примеры расчетов показывают, что термодинамика позволяет предвидеть принципиальную возможность или невозможность осуществления разнообразных процессов. Если какой-либо процесс термодинамически возможен, то для его практического проведения необходимо выяснить, при каких условиях он происходит с достаточной скоростью, т. е. целесообразно исследовать его кинетику и провести подбор катализатора, ускоряющего реакцию. Естественно, что если реакция термодинамически невозможна, то применение любого катализатора не позволит ее осуществить. [c.81]

Следует также заметить, что уксусная кислота, образующаяся в процессе реакции, естественно, катализирует отщепление спирта от ацеталя. В мягких условиях ацетали I могут быть выделены даже в присутствии уксусного ангидрида [c.93]

Эта реакция, как и бимолекулярная, эндотермична 9=2/)к н—570 кДж/моль. Для углеводородов с /)к н< <350 кДж/моль тримолекулярная реакция более выгодна, чем бимолекулярная. Экспериментально тримолекулярная реакция доказана для тетралина и индена (см. табл. 2.1), а также для ряда непредельных и кислородсодержащих соединений [32]. Следует ожидать, что тримолекулярная реакция будет превалировать над бимолекулярной для углеводородов с 330 кДж/моль [32]. Предэкспоненциальный множитель для трнмолекулярной реакции, естественно, ниже чем для бимолекулярной реакции из-за более высокого отрицательного значения энтропии активации. Поэтому для углеводородов с Оц-н в диапазоне 330<0р-н<350 кДж/моль термохимически выгоднее тримолекулярная реакция, но протекает быстрее бимолекулярная. Для углеводородов со слабыми связями С—И (0к-н<330 кДж/моль) будет преобладать тримолекулярная реакция. Конкуренция между этими двумя реакциями зависит от стерических факторов, которые в большей степени препятствуют протеканию три-, чем бимолекулярной реакции, от полярности среды, которая благоприятствует протеканию тримолеку-лярной реакции, и от температуры, так как при ее повыщении ускоряется в большей степени бимолекулярная реакция (для Дя-н<350 кДж/моль), чем тримолекулярная. [c.39]

Молекулярность реакции — это число молекул, участвующих в элементарном акте реакции, определяющей скорость процесса. Известны MOHO-, би- и тримолекулярная реакции. Естественно, что молекулярность относится лишь к элементарной реакции и выражается только целым числом. [c.31]

Для различных серий катализаторов константа скорости реакции ЭТИ.Т1ЦИКлопентана колебалась в пределах 5—20 час (период полуреакции от 2 до 8 мин.). Для этилциклогексана период полу-реакции, естественно, был в сто раз большим. В качестве примера в табл. 51 приведены результаты совместной изомеризации алкилциклопептанов состава С7—С23. Хорошо заметно уменьшение относительной константы скорости реакции по мере увеличения молекулярного веса исходного углеводорода (см. также рис. 60) и постоянная относительная скорость реакции в различные моменты опыта для каждого углеводорода. [c.150]

Конечно, такой четырехстадийный синтез выглядит громоздким в сравнении с первоначальной схемой. Однако он имеет то несомненное преимущество, что он реален все четыре стадии представляют собой хорошо идущие, сравнительно несложные по выполнению реакции. Естественно возникает вопрос в чем же здесь состоит секрет ренюния — водь конечный итог этого обходного пути свелся к тому же, к чему привел бы прямой путь, т. е. к присоединению метана к СО2. Что касается препятствия, названного отсутствием канала , то обход его состоит именно в том, что в четырехстадийной схеме использованы реально существуюп ие реакции. Разберемся теперь, как удается обойти термодинамический запрет, т. е. за счет чего санки въехали на горку [c.40]

Часто бывает необходимо сравнить способность какого-либо одлого вещества к взаимодействию с различны),1и реагентами (сродства к этим реагентам), т. е. сравнить вероятность различных реакций. Естественио, что такое сравнение удобнее всего проводить с помощью показателя, не зависящего от количества взятых вещести, В этом случае пользуются стандартной работой химической реакции, определяемой в иредположеиии, что парциальные давлеиия (летучести) или концент- [c.142]

Элементарные реакции, из которых состоит цепной химический процесс, моуКно классифицировать соответственно функции, выполняемой ими в ходе превращения. С этой точки зрения различают реакции зарождения, развития, разветвления и обрыва ценей. Для теории и практики цепных процессов имеет большое значение как выявление химической сущности каждой из этих реакций, так и установление их локальности. Последнее означает решение вопроса о том, в объеме ли реакционного сосуда или на его поверхности, т. е. гомогенно или гетерогенно, протекают эти реакции. Естественно считать, что они могут происходить в объеме реакционного сосуда. Из общих соображений, однако, нет оснований исключить возможность протекания всех или некоторых из них не только [c.62]

Осуществление этих реакций естественно представить себе, как результат возде11Ствия электрона свободной валентности на а-связь С—Н (реакция а) и о-связь С—С (реакция б). Такое воздействие приводит к тому, что перемещается один из электронов этих а-связей. При этом перемещающийся электрон образует с электроном свободной валентности пару, осуществляющую новую тс-связь. В обоих случаях а-связь разрывается, что и представляет собой распад радикала. [c.109]

П. Органические реагенты, синтезируемые в результате реакции взаимодействия органических веществ с идентифицируемым ионом. Число таких реакций, естественно, гораздо меньше реакций предыдущих групп. Сюда относится, например, реакция- синтеза индиго как реакция обнаружения ацетат-ионов. Лри сухой иерегонке ацетата кальция образуется ацетон [c.15]

Стехиометрическое уравнение отражает лищь количественное соотношение между реагирующими веществами и не показывает механизма протекающего процесса. Реальный процесс может быть значительно сложнее, чем это отражено в стехиометриче-ском уравнении. Он может проходить через ряд различных стадий, иметь цепной характер, включать в себя молекулы посторонних веществ — катализаторов, которые не входят в стехиометрическое уравнение реакции. Поэтому и скорость всего процесса, а следовательно, и порядок реакции не может в общем случае определяться лишь суммарным уравнением реакции. Естественно, что для сложных реакций можно говорить лишь о молекулярности отдельных стадий, а не о молекулярности реакции в целом. [c.256]

В соответствии с принципом Ле Шателье нагревание вызывает смещение равновесия в сторону того из двух встречных процессов, протекание которого сопровождается поглощением теплоты, иначе говоря, повышение температуры вызывает возрастание к(шстанты равновесия эндотермического процесса. При этом подразумевается, что константа равновесия отвечает выражениям (II. 16) или (11.17), т. е. в их числителе стоят концентрации (парциальные давления) продуктов реакции. Естественно, что понижение температуры приводит к противоположному результату равновесие смещается в сторону того процесса, протекание которого сопровождается выделением теплоты, иначе говоря, охлаждение благоприятствует экзотермическому процессу и вызывает рост константы его равновесия. [c.79]

Если возможен обратный ход процесса АС + В—АВ +С, то такая обратная реакция, естественно, будет эндотермической, так как в результате ее АН>0 (тепло щ поглощается). Очадидно, что энергия активации этой реакции акт будет больше акт первой реакции на величину теплового эффекта (теплоты реакции при постоянном давлении Рр) [c.136]

По величине квантового выхода фотохимические реакции можно разделить условно на три группы 1) меньше единицы, 2) равен единице или несколько больше, 3) много больше единицы. Квантовый выход меньше единицы объясняется двумя основными причинами потерями энергии на излучение или ее рассеянием по многим связям у сложных молекул и наличием обратных фотохимических реакций. Естественно, что обе эти причины снижают квантовый выход. Например, для фотохимической реакции 2ЫНз ч Мг+ЗНг квантовый выход равен 0,25 (выход азота и водорода снижается обратной реакцией образования аммиака). [c.302]

При всем многообразии ионов в криолит-глиноземном расплаве установлено, что перенос тока ос]7ществляется в основном ионами натрия и фторсодержащими ионами. Таким образом, в переносе тока участвуют одни ионы, а на электродах разряжаются другие, что так же, как и протекание приведенных выше реакций, естественно, способствует изменению состава электролита у электродов. [c.465]

Вообще этот метод представляет собой одностадийный способ окисления молекулы типа крезола до соответствующей фе-нолкислоты. Жесткие условия реакции, естественно, ограничивают круг функциональных групп, которые могут содержаться в молекуле. Данные о возможности применения этой реакции к многоядерным или гетероциклическим алкилфенолам отсутствуют. [c.119]

Теперь скорость реакции зависит от концентрации в первой степени, т е реакция имеет порядок равный единице Суммар ную реакцию лимитирует вторая мономолекулярная стадия Затрудненность этой стадии объясняется тем что активные молек>лы часто теряют свою активность при столкновениях и не успевают образовать продукты реакции Естественно что при средних концентрациях мономолекулярные реакции могут иметь дробный порядок лежащии в пределах между 1 и 2 Схема Линдемана упрощена При более точном рассмотрении необходимо учитывать что приобретение молекулой энергии Е еще не обеспечивает ее активности, если эта энергия не сосре доточена на подвергающихся разрушению химических связях [c.285]

Меервейн и сотр. [170] пришли к выводу, что при присоединении метилена к бензолу сначала образуется смесь циклогептатриена и норкарадиена. В дальнейшем при нагревании норкарадиен количественно превращается в циклогептатриен. Желательно получить данные, подтверждающие эти представления. Реакция, естественно, не ограничивается диазометаном, но пока мало данных о реакциях с другими диазоалканами, хотя метод, по-видимому, характеризуется широкой возможностью применения. Из реакций с разложением промежуточно образующихся диазоал-канов при облучении можно отметить реакцию фенилдиазоме-тана (схема 61) [121], а также синтезы карана, карена и туйана [c.413]