Фотолиз

Таким образом, общая стехиометрия реакции фотолиза может быть представлена следующей серией уравнений [c.324]

Химические превращения в атмосфере инициируются, главным образом, продуктами фотолиза озона, кислорода, воды, оксидов азота. [c.29]

Подобным же путем было показано, что фотолиз ацетальдегида при высоких температурах также является цепной реакцией [67]. Число таких реакций, изученных к настоящему времени, весьма велико, и нет возможности рассмотреть их подробно. [c.101]

Если квантовый выход, превышающий единицу, является доказательством цепной реакции, то квантовый выход, меньший единицы, никак не говорит об отсутствии цепей. Наоборот, фотолиз иодистого метила в растворе может иметь квантовый выход 0,008 [68—70], хотя известно, что первый этап этой реакции — образование радикалов СНз и атомов I. [c.101]

Случай 2. Во втором случае вторичные стадии состоят из одного или нескольких процессов второго порядка (чистого или смешанного) по отношению к промежуточному продукту. Иллюстрацией может служить фотолиз смеси водорода с бромом [уравнение (У.4М.1)], где стадия обрыва цепи имеет второй порядок по атомам брома [c.104]

Флеш-фотолиз [131]. Результаты [137] хорошо согласуются с данными по рекомбинации Ег+Вг и 1-Ь1. [c.273]

Реакция Н + Вг . Фотолиз и влияние стенки [c.288]

Основная трудность, возникающая при использовании метода зеркал для количественных целей, заключается в крайней чувствительности зеркал к примесям кислорода, азота, исходных веществ или других радикалов. Так, при фотолизе кетонов и жирных кислот [15] исходные вещества, так же как и ацнльные радикалы, могут уничтожить зеркало при условии, что оно не нагрето выше 100°. Другое осложнение состоит в том, что зеркало может не только реагировать со свободными радикалами, но и катализировать вторичные реакции и рекомбинацию радикалов. [c.96]

По другим данным [84—66], энергия активации составляет 17 3 ккал это значение рассчитано по образованию трет-ЪпОН относительно ацетона при фотолизе ди-трето-бутилнерекиси в присутствии этиленимина. [c.321]

Реакция Н2 - Вгз- Фотолиз и влияние стенка 289 [c.289]

ВРЕМЯ (СВК) ДОСТИЖЕНИЯ 90% СТАЦИОНАРНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АТОМОВ ДЛЯ ФОТОЛИЗА ПРИ РАЗЛИЧНЫХ АБСОЛЮТНЫХ ИНТЕНСИВНОСТЯХ СВЕТА [c.297]

Моррис и Пиз [26] приводят следующие данные добавка 1% О2 при фотолизе уменьшает скорость реакции в 1000 раз, при термической реакции такая же добавка уменьшает скорость только в 10 раз. [c.300]

Существуют некоторые доказательства того, что при низкотемпературном фотолизе ди-т/)е г-бутилперекиси протекают цепные реакции [63]. [c.319]

Это хорошо согласуется с данными опыта, если исходить из материального баланса и определения количества СНзСН СОСНз при фотолизе ацетона в парообразном состоянии [12. [c.322]

Подобные же методы были использованы и при фотолизе ацетона в присутствии Н2 [63], фотолизе смеси легкого и тяжелого ацетона [64], пиролизе этана [62] и разложении С2Н5ВГ в присутствии радиоактивных Вг, НВг и DBr [65]. [c.100]

Более интенсивное поглощение света начинается в области более коротких длин волн и простирается в область далекого ультрафиолета. К сожалению, по фотолизу ацетона в этой области спектра опубликовано небольшое число работ. [c.324]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ ДЛЯ НЕКОТОРЫХ РЕАКЦИЙ, ПРОИСХОДЯЩИХ ПРИ ФОТОЛИЗЕ АЦЕТОНА (ВСЕ РЕАКЦИИ ПРОТЕКАЮТ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ) ) [c.329]

В работах [89] было найдено, что при 396° скорость фотолиза только на 50% п )е-вышает скорость фотолиза прн 1(10°. [c.329]

Фотохимическому разложению ацетона посвяш ено много оригинальных работ и несколько интересных обзоров [46, 75, 76]. В результате изучения фотолиза нолучены количественные данные по поведению метильных [c.323]

Так, на основе модели РРК можно объяснить влияние длины волны на квантовый выход СО при фотолизе Hj O, но отсутствие данных по точному значению энергии диссоциации связи препятствует однозначному толкованию опытных данных. Зависимость от длины волны флуоресценции фотовозбуж-денного р-нафтиламина [9] также была интерпретирована как скорость спонтанной изомеризации в метастабильное состояние не способное флуоресцировать. При этом была использована модель для к Е), эквивалентная модели РРК. [c.201]

Д Приведетсые значения получены [47] для фотолиза СгЗ в присутствии П2. Эти результаты, по всей вероятности, завышены возможно, что механизм фотолиза, принятый авторами, неверен. Например, квантовый выход мо кет быть более 1 механизм гибели радикалов ВЗ недостаточно хорошо известен. Кроме того, при использовавшихся длинах волн атомы В имеют избыточную энергию > 4 0 ккал/маль, поэтому ваншую роль должны были играть горячие радикалы . [c.262]

Таким образом, как только при этих давлениях в системе образуется кетон, концентрация радикалов СН3 начинает резко уменьшаться вследствие образования СНдСОСНз и скорость цепной реакции СН3 + ацетон -> — СН4 + СНа СОСНз должна замедляться . Этим фотолиз ацетона резка [c.329]

Данные получены [82] при изучении фотолиза Не(СНз)г и ацетона секторным методом. Ингольд и Лоссинг [83] методом масс-спектроскопии показали, что скорость этой реакции в 3 раза меньше и Ь = 2,2 0,6 ккал/моль. Однако этот метод считается менее надежным. Додд [84] получил еще более высокие значения при изучении фотолиза СНзСНО секторным методом. Интерпретация аномально высоких значений была подвергнута критике [8 5]. [c.268]

Да иные получены [127] па прямых фотометрических измерений копцентраций Вг2 в ходе устаноЕлепнп фотостацпонарного состояния Вг2+Л >2Вг. Другие данные [132], полученные из нн1 11бирования фотолиза Нг+Вго посторонними газамп, оказались в 3 — 4 раза ниже. [c.273]

Прямые наблюдения из флеш-фотолиза паров пода [129]. [c.273]

Если - тепл - фот (НВг) сН фот % (- тспл - фот) где - тепл — скорость тепловой реакции [см. уравнение (XIII.2.9)] и Лф,,,. — скорость фотолиза [см. уравнение (Х1П.4.13)]. [c.291]

Значения, приведенные в этих таблицах, по существу указывают продолжительность жизни атомов X в соответствующих системах. Некоторые соображения о важности влияния стенок могут быть нолучены нрн сравнении времен жизни некоторого атома со средними значениями времени, необходимого ДЛЯ того, чтобы данный атом продиффундировал к стенкам. В фотохимических системах время диффузии (пренебрегая конвекцией) обычно равно —1 сек. Из табл. XIII.3 ясно, что если обрывом на стенках можно пренебречь, то фотолиз должен происходить нри высоких интенсивностях света (превышающих 10 квантIсм сек), при высоком суммарном давлении (достигаемом, например, при добавлении инертного газа) и в больших сосудах. Это не всегда возможно, особенно в системах, в которых длины цепей велики. [c.298]

С12->-2НС1 хорошо протекает ниже 172° К и плохо — при высоких температурах [29]. При низких температурах скорость фотолиза описывается уравнением [c.301]

Существуют попытки объяснения столь небольшой энергии активации при низких температурах диффузией радикалов к стенке и гетерогенной реакцией СНз- - ацетон, последующим фотолизом накапливающегося диацетила (который, по расчетам Нойеса, должен быть незначительным), реакцией 6 и возможностью влияния горячих радикалов. Ни одно из этих предположений не проанализировано количественно, хотя Никольсои [87] показал, что диффузия радикалов СН3 к стенкам может стать значительной при низких интенсивностях, малом давлении ацетона или низких температурах. Тот факт, что 2 не полностью подавляет образование СН4, доказывает, что влияние горячих радикалов может иметь большое значение. [c.328]

По-видимому, механизм фотолиза ацетона является простейшим и наиболее выясненным в области от 100 до 200". В этой области квантовый выход для СО близок к единице, что согласуется с тем фактом, что расиад радикала СН3СО на СНз СО происходит более быстро, чем любая реакция второго порядка, в которой он может участвовать. [c.330]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.291 ]

Основы и применения фотохимии (1991) -- [ c.17 , c.185 , c.202 , c.219 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.28 , c.29 , c.334 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.214 ]

Аэрозоли-пыли, дымы и туманы (1972) -- [ c.41 ]

Успехи органической химии Том 2 (1964) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.770 ]

Физико-химические основы производства радиоэлектронной аппаратуры (1979) -- [ c.186 ]

Физикохимия полимеров Издание второе (1966) -- [ c.54 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.4 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.119 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.332 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.127 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.638 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.521 ]

Водород свойства, получение, хранение, транспортирование, применение (1989) -- [ c.0 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.0 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.135 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.297 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.0 ]

Органические реагенты в неорганическом анализе (1979) -- [ c.94 ]

Введение в радиационную химию (1963) -- [ c.64 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.165 ]

Общая химия и неорганическая химия издание 5 (1952) -- [ c.183 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.285 ]

Успехи спектроскопии (1963) -- [ c.0 ]

Аэрозоли-пыли, дымы и туманы (1964) -- [ c.41 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.168 , c.172 , c.174 , c.178 , c.180 , c.183 , c.188 , c.198 , c.199 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.65 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.47 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.0 ]

Основной практикум по органической химии (1973) -- [ c.69 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.370 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.0 ]

Антиокислительная стабилизация полимеров (1986) -- [ c.62 ]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.11 , c.111 , c.118 , c.120 , c.122 , c.172 , c.183 ]

Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.492 ]

Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях (1986) -- [ c.13 ]

Кинетика гетерогенных процессов (1976) -- [ c.95 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.309 ]

Криохимия (1978) -- [ c.18 , c.67 , c.70 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.277 ]

Методы разложения в аналитической химии (1984) -- [ c.56 ]

Химия и биология белков (1953) -- [ c.152 ]

Введение в физическую химию кристаллофосфоров (1971) -- [ c.175 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.101 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) -- [ c.111 ]

Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1984) -- [ c.219 ]

Физико-химические основы технологии химических волокон (1972) -- [ c.335 , c.337 ]

Секторы ЭПР и строение неорганических радикалов (1970) -- [ c.51 , c.54 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.218 ]

Физическая химия Книга 2 (1962) -- [ c.0 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.0 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.0 ]

Биология Том3 Изд3 (2004) -- [ c.264 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.321 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.493 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.321 ]

Аэрозоли - пыли, дымы и туманы Изд.2 (1972) -- [ c.41 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология