Массив констант восстановления

Таким образом, процедура качественного химического анализа представляет собой последовательное отделение анаштических групп с дальнейшим откры-таем входящих в них ионов систематическим или дробным методами. В ходе выполнения анализа как систематическим, так и дробным методами аналитик управляет поведением ионов в растворе, прежде всего их концентрациями. Такое управление возможно на основе равновесных реакций путем смещения равновесий. В распоряжении аналитика два типа рав1ювеспых процессов — гомогенные и гетерогенные равновесия. Гомогенные равновесия — это диссоциация — ассоциация, окисление — восстановление, гидролиз, нейтрализация, комплексообразование. Количественное описание этих равновесий основано на законе действующих масс и уравнении Нернста для окислительновосстановительного потенциала системы. К гетероген-ныи равновесиям относятся, прежде всего, растворение и осаждение осадков, экстракционное распределение между двумя жидкими фазами и хроматографические процессы. Расчеты положения гетерогенного равновесия возможны на основе констант межфазных распределений, в первую очередь правила произведения растворимости. [c.72]

Быстрое развитие в конце XIX и в начале XX столетия физической химии также сильно способствовало прогрессу аналитической химии. В области теории анализа особенно большую роль сыграло введение С. Аррениусом (1859—1927) теории электролитической диссоциации (в 1887 г.), примененной наряду с законом действия масс В. Оствальдом (в 1894 г.) для теоретического обоснования ряда аналитических реакций и приемов работы, носивших ранее в значительной мере эмпирический характер. Важное значение для анализа имели также работы немецкого физико-хи-мика В. Нернста (1864—1941), установившего правило произведения растворимости и разработавшего теорию гальванических элементов, а также Л. В. Писаржевского (1874—1938), вскрывшего сущность окислительно-восстановительных реакций как процессов, связанных с переходом электронов (1910—1914 гг.). Физическая химия обогатила аналитическую химию также учением об окислительных потенциалах, позволяющим теоретически предвидеть направление течения реакций окисления—восстановления, вычислять константы равновесия их, выбирать наиболее подходящие окислители и восстановители и решать ряд других весьма важных вопросов. [c.38]

Массив констант восстановления (и других аналогичных констант), в которых могут встречаться адреса любого из трех вышеперечисленных классов [c.214]

Вслед за программным массивом и массивом констант восстановления ОП перерабатывает массив констант переадресации. При этой переработке все адреса, не удовлетворяющие неравенству (7.11), оставляются неизменными (они являются постоянными). Переработка адресов, удовлетворяющих неравенству (7.11), производится вышеописанным способом. [c.219]

Константа равновесия второй реакции при температурах получения активной массы — малая величина. Так, при 400 °С она равна 0,107 и при 550 °С — 0,283. Для обеспечения полного использования восстановителя при получении как закись-окиси железа, так и металлического железа процесс восстановления следует проводить в токе газа с постоянным удалением воды из сферы реакции. [c.97]

К физико-химическим свойствам кокса относится реакционная способность П и горючесть. Под реакционной способностью кокса понимают его способность восстанавливать диоксид углерода (IV) в оксид углерода (К) по реакции СОа -к С = 2СО. Для опыта пробу кокса крупностью 3—4 мм и массой 10 г помещают в реакционную трубку, через которую пропускают СО2. Температуру поддерживают в пределах 950-1050°С. В продуктах восстановления определяют содержание СО. Оценивают реакционную способность по величине константы скорости реакции к, которая имеет размерность см / ( с). [c.184]

Около двадцати лет назад было показано, что в цитоплазме печени и эритроцитах крыс присутствует глутатион-зависимый белковый фактор, ингибирующий перекисное окисление липидов, даже в отсутствие фосфолипазы Аз [322, 323]. Первоначально его связывали с цитоплазматической глутатионтрансферазой. Однако оказалось, что, подобно селен-содержащей глутатионперокси-дазе, цитоплазматический селен-независимый фермент ингибирует перекисное окисление липидов только при наличии условий для гидролиза липидов и высвобождения гидропероксидов ненасыщенных жирных кислот из мембран [245, 324]. В последующих исследованиях было показано присутствие в цитоплазме клеток печени [244, 250, 255, 256], сердца [251] и мозга [252] белка, способного эффективно восстанавливать гидропероксиды фосфолипидов без их предварительного гидролиза. Выделенный из сердца свиней белок, названный глутатионпероксидазой гидропероксидов фосфолипидов, оказался мономером с молекулярной массой 23 кДа [253]. Фермент содержал один атом селена на молекулу белка и катализировал восстановление гидропероксидов водорода, линолевой кислоты и фосфатидилхолина в присутствии восстановленного глутатиона, с константами скоростей реакции второго порядка, равными соответственно 1,8 10 мМ мин [c.43]

Поскольку основная характеристика кинетики процесса взаимодействия— энергия активации имеет относительный характер и определяется на основании значений константы скорости и температуры, а рассматривае.мые значения времени превращения использовали для сравнительной оценки роста его скорости с температурой, то потери по массе образцов во время изотермических выдержек были пересчитаны на степень восстановления АЬОз [%(по массе)] на основании термодинамически вероятной реакции по уравнению [c.58]

Доказательство строения полимера мож1ю получить, превращая его в одно или несколько веществ известного строения или синтезируя его из других известных соединений. Обычно продукты пиролиза имеют гораздо более простое строение, чем исходная полимерная молекула. При необходимости следует проводить более подробный анализ этих продуктов. Для этого надо использовать физические методы, особенно масс-спектромет-рию, жидкостную и газовую хроматографию и дифференциальный термический анализ. При нагревании некоторых полимеров или смесей полимеров образуются почти исключительно соответствующие мономеры. Их можно отделить от любых примесей и идентифицировать обычными методами, например определяя физические константы или получая их производные. Так, полиметилметакрилат при нагревании до 360° деполимеризуется почти количественно до мономера, который можно легко идентифицировать по его физическим свойствам. Кроме того, при восстановлении мономера цинковой пылью и НС1 с последующим гидролизом образуется изомасляная кислота, которую можно идентифицировать по ее анилиду (т. пл. 105°) или п-бром-фенациловому эфиру (т. пл. 76,8°). Аналогично мономер стирола можно идентифицировать по его дибромиду (т. пл. 74°) или путем превращения в бензойную кислоту (т. пл. 12Г), а кумарон и инден — по их пикратам (т. пл. 102—103 и 98° соответственно) или дибромидам. [c.133]

Используя метод капиллярной вискозиметрии, можно получать кривые течения (кривые зависимости скорости сдвига от напряжения сдвига или эффективной вязкости от скорости сдвига, представляемые обычно в логарифмических координатах), оценивать температурные коэффициенты вязкости и энергию активации вязкого течения, степенные константы уравнения Оствальда-де-Вилла, определять критические скорости и напряжения сдвига, соответствующие наступлению нерегулярного течения или эластической турбулентности , величину усадки или эластического восстановления (степень разбухания экструдата). Наиболее распространенным методом измерения усадки У и разбухания экструдата d/D является гравиметрический. Метод заключается во взвешивании отрезка экструдата определенной длины и сравнении полученной массы э с расчетной Рр [c.448]

Включение стандартной подпрограммы в составляемую программу. В оперативную память машины вводится ОП (объединяюш,ая программа), все массивы стандартной подпрограммы, кроме массивов с безразличным содержимым ячеек (таких, например, как массив рабочих ячеек), а также массивы постоянной и переменной информации. ОП перерабатывает сперва программный массив и массив констант восстановления, используя при этом переменную и постоянную информацию. Она просматривает каждый адрес А, содержащийся в ячейках этих массивов и проверяет, удовлетворяет ли он одному из неравенств [c.218]

Триаминобензол-дигидрохлорид или фосфат (ТАБ) получали восстановлением 2,4-динитроанилина на палладиевом катализаторе в среде этилового или изопропилового спирта соль высаждали концентрированной соляной или фосфорной кислотой. Содержание основного вещества рассчитывали по данным элементного анализа. 1,2-Фенилендиамин (ФДА), бензойная кислота (БК) и их производные после перекристаллизации имели константы, соответствовавшие литературным данным. ПФК готовили из 85%-НОЙ Н3РО4 и фосфорного ангидрида. Для полного растворения Р2О5 массу перемешивали при 200—230°С в течение 10—15 мин (105—106%-ная ПФК) или в течение 1—2 ч (115—116%-ная ПФК). [c.45]

Отсюда вытекает, что структура решения для восстановленных форм переносчиков С, Сг, Сз в схеме (4.24) совпадает со структурой решения для окисленных форм переносчиков Сз, Сг, С в схеме (4.26) соответственно. Следовательно, решения для последних можно получить, если в соответствуюш их решениях для восстановленной формы переносчиков С, Сг, Сз сделать следуюш ую замену констант скорости к, къ кг. Сказанное относится как к случаю подвижных переносчиков, взаимо-действуюш их друг с другом, согласно закону действуюш их масс, так и к случаю, когда переносчики электронов организованы в комплексы. При этом кинетическая двойственность справедлива только тогда, когда все переносчики электронов одновременно являются однозлектронными, двухэлектронными и т. д. [c.96]

UO2 (ПТФА) 2 [90]. Трудно ожидать, что константы устойчивости аддуктов хелатов уранила будут заметно уступать константам устойчивости аддуктов нептунильных хелатов данные по комплексообразо-ванию в растворах свидетельствуют даже об обратной тенденции. Низкую интенсивность пиков несольватированной формы в МС адцуктов Np02 (ПТФА) 2, по нашему мнению, можно объяснить коротким временем жизни зтой формы в газовой фазе вследствие разложения, приводящего к образованию Ыр(ПТФА)4. Действительно, в масс-спектрах наблюдаются ионы, происходящие из Ыр(ПТФА)4, хотя в случае адцукта с ТМФО в исходном препарате эта примесь отсутствовала (нельзя, однако, исключить возможность восстановления летучих соединений Np (VI) при взаимодействии с металлическими деталями источника). [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология