Карбонилсодержащие соединения

Ацетиленовые углеводороды (алкины) способны вступать в реакции присоединения, замещения, окисления, полимеризации и конденсации с карбонилсодержащими соединениями. [c.86]

Нитрозирование карбонилсодержащих соединений азотистой кислотой также протекает по электрофильному механизму [c.232]

Таблица 39. Гидрогенизация карбонилсодержащих соединений

Из данных табл. 39 видно, что карбонилсодержащие соединения в условиях жидкофазного процесса превращаются полностью с глубоким восстановлением карбонильной группы. В случае ароматического кетона конечным продуктом восстановления является углеводород, при восстановлении алициклического кетона протекают более сложные превращения, идущие, вероятно, по радикальному механизму [c.193]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Анионная полимеризация. В анионную полимеризацию легко вступают виниловые и диеновые мономеры, содержащие электроноакцепторные заместители у двойной связи, например цианистый винилиден, нитроэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, стирол, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность этих мономеров к анионной полимеризации возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Кроме того, в анионную полимеризацию могут вступать оксиды олефинов, лактоны, некоторые карбонилсодержащие соединения, например альдегиды (по связи С=0), и др. Катализаторами анионной полимеризации служат [c.21]

Взаимодействие магнийорганических соединений с карбонилсодержащими соединениями ведет к образованию спиртов. С формальдегидом в этих условиях можно получать первичные спирты, а используя другие альдегиды и кетоны (например, ацетальдегид [c.175]

ПРЕВРАЩЕНИЯ СПИРТОВ И КАРБОНИЛСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.192]

Результаты, полученные при гидрогенизации некоторых карбонилсодержащих соединений приведены в табл. 39. [c.193]

Ароматический ряд охватывает все карбоциклические соединения, содержащие специфическую группировку атомов — бензольное кольцо. Ароматические соединения объединяют различные классы — углеводороды, галогенопроизводные, гидроксил- и карбонилсодержащие соединения, карбоновые кислоты, нитросоединения, сульфопроизводные и амины. [c.318]

Основным условием биоразложения нефтепродуктов является присутствие воды и минеральных солей, источников азота (питательной среды для микроорганизмов) и свободного кислорода (3—4 мг/мг насыщенного углеводорода для полного окисления в углекислоту и воду). Биоразложение протекает при температурах от -2 до 70"С (оптимально при 20—25"С) и ускоряется при диспергировании среды. Оказывает влияние присутствие зафязнений типа бензина и керосина, ингибирующих хемотропизм — перемещение живых клеток и микроорганизмов под действием химических веществ. Продуктами биоразложения являются диоксид углерода, вода, аммиак, сероводород, гидропероксиды, спирты, фенолы, карбонилсодержащие соединения, жирные кислоты и сложные эфиры, а также клеточная масса и продукты обмена веществ микроорганизмов (метаболизма) — метаболиты, в том числе слизи полисахаридного состава [21]. [c.82]

При ректификации из этой фракции выделено соединение 9 с выходом 84% в расчете на взятое в реакцию соединение 2 (10]. Уместно подчеркнуть, что и при получении карбонилсодержащих соединений 9 и 10 удалось избежать использования органических растворителей [c.38]

Напишите структурные формулы следующих карбонилсодержащих соединений 1) кротонового альдегида, 2) акролеина, 3) триметилуксусного альдегида, [c.58]

В. Ароматические карбонилсодержащие соединения и нитрилы [c.314]

Наиболее важными с точки зрения синтеза активирующими группами являются карбонильная и сложноэфирная группы. Удаление протона от а-углеродного атома карбонилсодержащего соединения под действием основания приводит к образованию соответствующего енолят-аниона. Последний наиболее часто вовлекается в реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения, в том числе и в реакцию алкилирования. [c.192]

Альдегидами называют соединения с карбонильной группой, в которых атом углерода этой группы связан по крайней мере с одним атомом водорода кетонами называют карбонилсодержащие соединения, в которых углерод карбонильной группы связан с двумя углеводородными радикалами. Строение альдегидов и кетонов можно представить следующими общими формулами [c.134]

Благодаря большой электроотрицательности кислорода обе углерод-кислородные связи сильно поляризуются и атом углерода приобретает частичный положительный заряд. Этот положительный заряд является причиной индуктивного смещения электронов в связях между атомом углерода и соседними группами. Все эти особенности электронного строения карбонильной группы могут объяснить многие характерные реакции карбонилсодержащих соединений. Свободная пара на кислороде обусловливает электрофильную атаку углерод карбонильной группы из-за частичного положительного заряда является местом атаки нуклеофильных частиц индуктивный сдвиг электронов вдоль связей между углеродным атомом и соседними группами объясняет некоторые особые свойства групп, расположенных по соседству с карбонильной функцией. [c.114]

Восстановление карбонилсодержащих соединений. — Для [c.178]

Альдегиды и кетоны, у которых карбонильная группа связана с ароматическим ядром, лишь незначительно отличаются от карбонилсодержащих соединений алифатического ряда. Наиболее интересными областями химии ароматических альдегидов и кетонов являются способы их получения и применения для синтетических целей. Кетоны [c.368]

Дополнение к ранее описанным реакциям. — Многие реакции карбонилсодержащих соединений, используемые как в алифатическом, так и в ароматическом ряду, были уже рассмотрены выше. Однако следует также остановиться на нескольких реакциях, специфичных для соединений ароматического ряда. Так, Михаэль и Габриэль (1877) обнаружили, что фталевый ангидрид может участвовать в реакции Перкина в качестве карбонильного компонента фталевый ангидрид конденсируется с уксусным ангидридом в присутствии ацетата калия с образованием кислоты I (т. пл. 246°С, разл.) [c.391]

ОБРАЗОВАНИЕ С— 0-СВЯЗИ В ОБМЕННЫХ РЕАКЦИЯХ С ПОЛУЧЕНИЕМ ГИДРОКСИЛ- И КАРБОНИЛСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.284]

В настоящее время используется большое число разнообразных по строению комплексных гидридов металлов. Все они благодаря отчетливо выраженному нуклеофильному характеру взаимодействуют преимущественно с полярными кратными связями, такими как С=0, С=К, С=К, N=0 и т. п. Наибольшее значение имеет восстановление карбонилсодержащих соединений. Во всех случаях, как и следовало ожидать, атака гидрид-иона происходит по элект-рофильному атому углерода или гетероатому. Нуклеофильный характер присущ всем комплексным гидридам металлов и отличает их от восстановителей других типов. Однако в зависимости от строения они имеют разную реакционную способность и селективность. [c.103]

Т.А. Ботнева, Я.А. Терской, Н.С. Шулова, изучавшие карбонилсодержащие соединения, главным образом связанные со смолисто-асфальтено-выми компонентами нефти, на примере окисленных нефтей Прикаспийской впадины установили различия в составе этих соединений. Соотношение в нефтях содержания кетонов и кислот не зависит от степени окислен-ности нефти и суммарного содержания карбонильных и кислородсодержащих соединений, различия в их распределении характерны для нефтей разных стратиграфических комплексов. Так, в нефтях, залегающих в палеозойских отложениях, величина отношения кетоны/кислоты изменяется от О до 0,10, а в мезозойских отложениях - от 0,36 до 0,83. Эти пока немногочисленные данные позволяют предположить, что нефть наследует такую характеристику смол, как состав кислородсодержащих соединений. [c.33]

Во фракции СБ концентрата АК-5 присутствуют амиды (3350, 1680, 1650 см 1), карбонилсодержащие соединения (3200, 1710 см ) (рис. 21). В концентраты АК-4 и АК-5 (табл. 39) входят соединения с общими эмпирическими формулами nHjn N, С Нап-г О, Han-jNS. Поэтому их следует отнести к изобарно-гомологическим сериям производных пиррола, амидов, пиридона, тиопиридона, тиофенпиррола. [c.56]

На основании принципов структурного и энергетического соответствия мультиплетной теории катализа в реакциях гидрирования карбонилсодержащих соединений, в частности моносахаридов, показана высокая активность катализаторов рутений на угле [38]. и на окиси алюминия [39]. Принцип структурного соответствия (два атома молекулы налагаются на два атома металла-катализатора с учетом сохранения валентного угла) позволял ожидать максимума активности в ряду металлов-катализаторов гидрирования, расположенных по величине их наименьших атомных радиусов. Соответствующий расчет показывает, что из трудно растворимых в кислотах металлов (процесс гидролитического гидрирования, для которого подбирался высокоактивный гидрирующий катализатор, протекает в кислой среде) для гидрирования связи С = 0 ближе всего подходит рутений. Высокая активность рутения в отношении гидрирования связи С = 0 подтверждена и энергетическим соответствием мультиплетной теории. [c.43]

Восстановление карбонилсодержащих соединений с N1 Ренея ускоряется в 3—4 раза (иногда до 10 раз), если добавить щелочи или до этого активировать N1 Ренея добавлением Р1 или Рс1. Альдегиды с N1 Ренея восстанавливаются примерно с одинаковой скоростью, кетоны же—с разной скоростью, в зависимости от строения. Например, кетоны нормального строения восстанавливаются тем быстрее и легче, чем ближе СО-группа к концу молекулы. [c.397]

Эта реакция протекает особенно легко с ароматическими и жирно-ароматическими карбонилсодержащими соединениями. Для проведения восстановления 100 г металлического Zn амальгамируют в течение 5 мин. раствором 5—10 г Hg l, в 100—150 мл воДы с 5 мл конц. НС1, после чего сливают водный раствор, приливают 75 мл воды, 100 мл конц. НС1 и 40—50 г восстанавливаемого вещества и нагревают реакционную смесь несколько часов с обратным холодильником при кипении. Иногда применяют и механическое размешивание. [c.399]

Большой интерес для препаративной органической химии представляет восстановление карбонилсодержащих соединений в присутствии а]ммиака, первичных или вторичных аминов, что приводит к образованию соответствующих первичных, вторичных или третичных аминов (по Г. Миньонаку [911) [c.409]

Для карбонилсодержащих соединений первая полоса поглощения соответствует запрещенному переходу Максимум этой полосы лежит около 290 нм для алифатических альдегидов (см. рис. 3.4), а для кетонов смещен в сторону коротких длин волн (- 280 нм) введение ароматических заместителей сдвигает полосу поглощения в длинноволновую область (>ьтах 340 им в бензофеноне). В более коротковолновой области расположены полосы поглощения кислот, ангидридов кислот и сложных эфиров (<250 нм) и амидов (<260 нм). Разрешенные переходы л- л и п-< а обеспечивают интенсивное поглощение в коротковолновой области (около 180 и 160 нм для альдегидов). [c.66]

С целью разработки новых полимерных материалов и более экологически чистых мегодов их получения и обработки изучены закономерности фотохимических и химических процессов (первичных и вторичных), происходящих в допированных ароматическими карбонилсодержащими соединениями силоксановых и гегеросилоксановых полимерных матрицах под действием света, и влияние природы, строения инициаторов, внешних факторов на их протекание. Предложены механизмы реакций [c.94]

Разработка высокоселективных методов восстановления карбонилсодержащих соединений, катализируемых целыми клетками микроорганизмов, содержащих мультиферментные системы, требует поиска способов стереоконтроля трансформации путем подбора ингибиторов мещающих ферментов, оптимизации условий реакции и выращивания микроорганизмов. [c.43]

Другим типом реакции Гриньяра является взаимодействие алкил-магмийгалогенидов с карбонилсодержащими соединениями ароматического ряда. Этим методом получено много различных углеводородов, путь синтеза которых показан на примере л-цимола [c.181]

I с четыреххлористым углеродом и циклогексиламином. Образующийся в начале трихлорметилфосфонат II реагирует со второй молекулой амина с отщеплением хлороформа и образованием диэфира циклогексиламида фосфорной кислоты III. Обработка последнего гидридом натрия в 1,2-диметоксиэтане приводит к образованию натриевой соли диэтилового эфира амида фосфорной кислоты IV, обладающей высокой реакционной способностью. В качестве примера реакции между этой солью и карбонилсодержащими соединениями приведено ее взаимодействие с фенилизоцианатом. Выпавший осадок натриевой соли диэтилового эфира фосфорной кислоты VI отделяют и из фильтрата после перегонки [c.253]

Впервые полученный в 1947 г., а юмогидрид лития в настоящее время является одним из самых универсальных реагентов. Он восстанавливает в мягких условиях различные по характеру ненасыщенные группировки и оставляет без изменения в большинстве случаев лишь кратные С-С-связи и связи С-0 простых эфиров. Обращает на себя внимание разнообразие способных к восстановлению алюмогидридом лития функциональных групп (табл. 2.1). Из карбонилсодержащих соединений альдегиды, кетоны, кислоты, их производные могут быть легко восстановлены до спиртов. Поддаются восстановлению оксимы, нитросоединения и галогеноуглево-дороды. [c.104]

Как было отмечено выше, использование сверхсильных оснований типа ДИПАЛ позволяет нацело превращать сложные эфиры, кислоты и кетоны в литийорганические производные, которые по существу представляют собой сопряженные основания карбонилсодержащего соединения - еноляты лития [c.244]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология