Эффект кинетический

Поглощение -у-лучей в веществе происходит по одному из трех механизмов. Если энергия у вантов составляет около 10 кэв (Я>1,5 А), то при взаимодействии фотона с атомом наблюдается фотоэлектрический эффект. Кинетическая энергия выбитого электрона равна энергии поглощенного фотона за вычетом энергии, необходимой для удаления электрона из атома. Фотон при этом полностью поглощается и, следовательно, такой процесс не меняет энергии фотонов проходящего пучка, а [c.259]

Такое необычное влияние добавок воды па период индукции объясняется конкуренцией двух противоположных эффектов. Кинетический эффект имеет промотирующий характер и, видимо, состоит в том, что добавляемая вода, диссоциируя по стадии 8, увеличивает концентрацию активных центров, что и ведет к сокращению г,. Теплофизический эффект имеет ингибирующий характер (поскольку вода обладает высокой теплоемкостью и действует как мощный отрицательный температурный источник) и увеличивает Т , Кинетический эффект более деликатен [c.350]

Входной эффект кинетическая энергия, сообщаемая образцу пристеночный эффект турбулентное течение течение в виде пробки 1 Краевой эффект турбулентное течение в области концов [c.203]

Оц — энергия диссоциации связи в молекуле, кДж/.моль Е — энергия активации, кДж/моль I Е и —Е — положительный и отрицательный электромерный эффект — кинетическая энергия частицы, кДж/моль [c.5]

Дробление капель Поверхностный срыв массы Разность скоростей Поперечное перетекание Распределение капель по размерам Длина пути испарения Длина пути смешения Турбулентность Потери на дробление Потери на рассеяние Трехмерные эффекты Кинетические эффекты Отставание частиц Полное давление [c.166]

Теоретические модели клеточного эффекта. Кинетическая схема клеточного эффекта учитывает поступательную диффузию. [c.120]

При исследовании влияния примесей обычно различают два эффекта неконтролируемый обрыв образующихся полимерных цепей на молекулах примесей, т. е. концентрационный эффект, и эффект кинетический, связанный с воздействием примесей на скорость реакции полимеризации Экспериментально установлено, что такие вещества, как амины, спирты, основания Шиффа, а также сульфат аммония, заметно влияют на кинетику полимеризации, в особенности на начальной стадии процесса [1] На термостойкость полимера существенное влияние оказывают ионы железа, в то же время воздействие на этот показатель со стороны органических примесей можно считать незначительным [2]. [c.179]

Еще очень давно Каргин и Андрианова (см. [61]), исследуя в поляризационном микроскопе с подогреваемым столиком плавление и реставрацию сферолитов изотактического полипропилена при повторной кристаллизации, обнаружили эффект кинетической памяти. Мы сознательно употребили термин реставрация, ибо исчезнувшие сферолиты появлялись точно на тех же местах, где были до плавления, и если повторная кристаллизация проводилась в том же режиме, что и первичная, имели точно такой же вид, что было легко проверить простым наложением фотографий. [c.345]

Пост-эффект. Кинетическое рассмотрение пост-эффекта аналогично рассмотрению пре-эффекта. Вначале мы имеем стационарное состояние, соответствующее скорости инициирования (/1-+-/2), и при = 0 скорость инициирования уменьшается до /ь Таким образом. [c.40]

Этот эффект кинетической памяти подвержен действию принципа ТВЭ при очень долгом выдерживании в термостате плавления или при существенном повышении температуры этого термостата память исчезает. Интерпретация проста из-за высокой вязкости после собственно плавления, затрагивающего только кристаллиты, все составные части сферолита остаются на месте в виде аморфных заготовок, и при последующих циклах уже не тратится время на сборку этих составных частей, имеющую место при первичном росте. Ускорение же кристаллизации в каждом цикле можно объяснить постепенным совершенствованием структуры сферолита при своего рода поэтапном отжиге. [c.346]

На основе данных, приведенных в табл. 5.5, отметим, что осо- бенности массопередачи в смеси гексан — бензол — гептан будут характеризоваться в основном эффектами термодинамического взаимодействия компонентов, так как относительные летучести компонентов этой смеси различаются больше, чем бинарные коэффициенты диффузии, в то время как для двух других смесей в одинаковой мере и весьма заметно должны проявляться эффекты кинетического и термодинамического взаимодействия компонентов. [c.263]

Эффект кинетического взаимодействия фаз проявляется из условия непрерывности скорости на границе раздела фаз и [c.112]

До сих пор явление активирования гомогенно-каталитических процессов мы рассматривали с точки зрения механизма действия активаторов. Этот вопрос можно рассматривать и с точки зрения энергетики процессов или, точнее, с термодинамической точки зрения. Активатор может облегчать протекание скоростьлимитирующей стадии, например взаимодействие катализатора с субстратом, путем снижения энергетического барьера этой стадии, т. е. свободной энергии активации АО данного процесса. Так как величина зависит от механизма взаимодействия между реагентами, Джонс и Коннор [8] назвали такой эффект кинетическим . [c.43]

Узловая поверхность увеличивает электронную энергию за счет эффекта кинетической энергии. Однако если узел существует в области, где в любом случае орбиталь имеет небольшую величину, то эффект будет минимальным. Примером может быть разрыхляющая МО для двух атомов, которые находятся на большом расстоянии друг от друга. По мере того как два атома приближаются друг к другу, эффект узловой поверхности между ними становится очень большим. Любые две многоэлектронные молекулы, если они подошли близко одна к другой, будут благодаря этому явлению иметь большую положительную электронную энергию. Эффект отталкивания ядер относительно прост, по крайней мере тогда, когда мы имеем дело с молекулами более сложными, чем два атома гелия. [c.109]

Влияние примесей на рост кристаллов проявляется весьма многообразно. Примеси в малых концентрациях влияют иначе, чем в больших. Эффекты могут быть равновесными, неравновесно-стационарными и нестационарными. В одних случаях примеси ускоряют рост кристаллов, в других замедляют его. Примеси влияют на растворение, плавление и испарение. Укажем на ряд других эффектов кристаллографические (статические, структурные эффекты) кинетические или динамические адсорбционные (касаются фазовых границ с различными изотермами адсорбции) одни примеси неподвижны на фазовых границах, другие перемешаются атомарные, молекулярные или ионные примеси образуют скопления в системах, причем более крупные из этих скоплений (но все еще субмикронных размеров) образуют примесные фазы. Примеси влияют на изломы, ступени, скопления ступеней и кинематические волны примеси вызывают электрические эффекты на границах раздела, влияют на поверхностную и межфазную энергию и, следовательно, на вероятности зародышеобразования. [c.496]

Входной эффект кинетическая энергия, сообщаемая образцу пристеночный эффект турбулентное течение течение н виде пробки [c.203]

Аналогичные явления известны и в химии плутония, однако там в меньшей степени разделены эффекты измерения потенциала и эффекты кинетические. Подобные примеры показывают важность значения преобладающих форм состояния ионов радиоэлементов в растворе для выбора оптимальных условий окисления и восстановления. Имеются в виду как температурные и концентрационные условия, так и правильный выбор окислителя и восстановителя. [c.371]

Перенапряжение зависит от температуры. Повышение температуры уменьшает торможение реакции или устраняет его полностью. Такие эффекты кинетической природы наблюдаются прежде всего в реакциях окисления — восстановления с участием газов (Oj, Hj). [c.51]

При введении ингибитора в топливо возникает сложная система топливо + кислород + металл + ингибитор. Процессы, гфотекающие в этой системе, были изучены на примере топ- [ива Т-6, меди (в виде соли — олеата меди и металла) и ингибитора — ионола [62, 75, 76]. При введении олеата меди (КСОО)2Си в малой концентрации ( 10 моль/л) наблюдается заметный каталитический эффект. Кинетические кривые поглощения кислорода при [(КСОО)зСи] < 4 10" моль/л носят автокаталитический характер (А[02У = Ь1) и спрямляются в координатах Д[02] — время [75]. Параметр автоокисления Ь зависит от концентрации олеата меди [62, 76]. При 125°С [c.73]

НОСТЬЮ двухмерных давлений, за истинную поверхностную вязкость, т. е. действительную повышенную вязкость поверхностного адсорбционного слоя. А. А. Трапезников измерил истинную вязкость адсорбционных слоев закручиванием лежащего на поверхности жидкости кварцевого диска. Он показал, что адсорбционные слои молекулярно растворимых в данной жидкой фазе новерхностно-активных веществ, не образующие коллоидных структур и далекие от насыщения, не имеют истинной поверхностной вязкости в противоположность структурированным адсорбционным слоям. Кинетическим стабилизирующим действием обладают все адсорбционные слои, независимо от их природы, даже адсорбционные слои самого растворителя в растворах поверхностно-инактивных веществ, повышающих своим присутствием поверхностное натяжение. Однако в этом случае, ввиду малой абсолютной величины двухмерного давления и возникающей местной разности двухмерных давлений, эффект кинетического действия значительно меньше, чем для воверх-ностно-активных веществ (поэтому его и не обнаружил Плато). Время существования таких пленок, образованных в присутствии поверх- [c.85]

КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ кинетический значения энергий активации Е и предэкспонеициальиых множителей А в ур-нии Арреш усз для ряда однотипных р-ций изменяются симбатио. Однотипными считаются р-ции, к-рые различаются лишь структурой одного из реагентов (напр., при замене заместителя) либо условиями проведения (состав и pH среды, катализатор и т, п.). В результате К. э. константы скорости в даииой серии однотипных р-ций близки, т. к. их изменения вследствие изменений частично компенсируются соответствующими изменениями величины А. Аналогично формулируется термодинамический К.э. изменения констант равновесия однотипных процессов, вызванные изменениями стандартных энтальпий А//°, частично компенсируются соответствующи.ми изменениями стандартных энтропий AS°. К.э. выражаются ур-ниями IgA = а + ЬЕ АН = а + где АН и AS -энтальпия [c.438]

Рис. XIV. 7, Эффект кинетической памяти в реальных опытах с концентрированным раствором полипропилена в декалине —среднедифракционный радиус сферолитов)

Главная цель автора — простота изложения без примитивизма или популяризаторства. Требование времени — компактность — более или менее удалось соблюсти. Можно упрекнуть автора в неполноте материала, в том, что курс не включает таких важных разделов, как теория переноса электрона в растворах, теория туннельных переходов, изотопный кинетический эффект, кинетические аспекты спиновой химии, фемтохимии и др. Впрочем, уже в названии курса содержится ответ на возможный упрек. В этой связи хотелось бы напомнить читателю предельное по краткости изречение автора принципа дополнительности Н. Бора Полнота и ясность дополнительны . [c.7]

Необходимо отметить, что при таком подходе не рассматриваются эффекты кинетическо жесткости (внутренней вязкости) цепной молекулы (см. гл. 2, 3). Теории, учитывающие кинетическую жесткость цепи, были развиты в работах [8, 15]. Было показано, что при О [т ] не зависит от величины внутренне вязкости. Однако градиентная зависимость [т]] меняется при учете кинетической жесткости цеии. Особенно существенно влияние кинетической жесткости на зависимость [т]] от частоты внешнего механического поля [16]. [c.171]

Аномальное фракционирование изотопов легкик элементов в наружном и внутреннем слоях речной раковины не может быть однозначно объяснено с позиций классических (Изотопных эффектов — кинетических и термодинамических, обусловленных либо разной подвижностью частиц, либо разной энергией химических связей, либо разной внутренней энергией молекул, в соста1в которых в одят изотопные атомы данного элемента, т. е. зависимостью от разных масс изотопов [c.41]

Элиминирование может также начинаться катионоидным отрывом с осво- бождением карбаниона, который затем стабилизуется путем внутримолекулярной нуклеофильной атаки. Это механизм Е1сВ, он осуществляется при проведении реакции в щелочной среде в том случае, если в молекуле имеется атом водорода, подвижный вследствие — - или —/-эффектов. Кинетически этот процесс также первого порядка, а лимитирующей стадией является уход . [c.343]

Например, найдено, что энтропия ионизации бензойных кислот изменяется в широких пределах [92—94]. Более того, оказалось, что изменения в константах ионизации в основном определяются именно изменениями энтропий. Чтобы дать объяснение этим экспериментальным данным, была сделана попытка использовать электростатическую модель, которая бы учитывала диэлектрическую проницаемость среды и ее зависимость от температуры [95]. Теоретический результат применения этой модели, состоящий в том, что энтропия и энтальпия реакции должны коррелироваться уравнением Гаммета, если коррелируется свободная энергия, был воспринят многими авторами некритически, поскольку он не оправдывался даже в случае бензойных кислот. Довольно часто в работах встречается утверждение, что уравнение Гаммета применимо лишь к тем реакционным сериям,, в которых эффекты кинетической энергии незначительны или пропорциональны эффектам потенциальной энергии [96]. Таким образом, следует обратить внимание читателя на предпосылку, которая лишь изредка подчеркивается, а чаще всего просто подразумевается энтропия должна оставаться постоянной на протяжении всей реакционной серии или должна быть пропорциональной свободной энергии. [c.521]

Поглощение у-лучей в веществе происходит по одному из трех механизмов. Если энергия уквантов составляет около ЮкэВ (А, > 0,15 нм), то при взаимодействии фотона с атомом наблюдается фотоэлектрический эффект. Кинетическая энергия выбитого электрона равна энергии падающего фотона за вычетом энергии, необходимой для удаления электрона из атома. Фотон при этом полностью поглощается, и, следовательно, такой процесс не изменяет энергии фотонов проходящего пучка, а уменьшает только их общее число. С увеличением энергии падающих фотонов существенную роль начинает играть эффект Комптона. Фотон сталкивается с атомным электроном и претерпевает упругое рассеяние, при этом энергия падающего кванта распределяется между электроном отдачи и фотоном рассеяния. Возникающий электрон отдачи в свою очередь вызывает ионизацию вещества. [c.320]

Поглощение улучей в веществе происходит по одному из трех механизмов. Если энергия уквантов составляет около 10 кэв (X > 1,5 А), то при взаимодействии фотона с атомом наблюдается фотоэлектрический эффект. Кинетическая энергия выбитого электрона равна энергии поглощенного фотона за вычетом энергии, необходимой для удаления электрона из атома. Фотон при этом полностью поглощается и, следовательно, такой процесс не изменяет энергию фотонов проходящего пучка, а лишь уменьшает общее число фотонов. По мере увеличения энергии падающих фотонов существенную роль начинает играть эффект Комптона. Фотон сталкивается с атомным электроном и претерпевает упругое рассеяние, при этом энергия падающего кванта распределяется между электроном отдачи и фотоном рассеяния. Возникающий электрон отдачи, в свою очередь, вызывает ионизацию вещества. В случае эффекта Комптона общее число фотонов остается неизменным, хотя энергия их уменьшается (увеличивается длина волны Я) и, кроме того, изменяется направление их движения. Эти рассеянные фотоны также могут вызывать ионизацию вещества. Вероятность комптоновского взаимодействия зависит от числа электронов, приходящихся на единицу площади поперечного сечения вещества. Если энергия у-квантов больше 1,02 Мэе (Я<10 2А), то более вероятен третий процесс — образование пар. Фотон при этом превращается в пару электрон — позитрон. Так же, как и при фото- [c.244]

В данном сообщении остановимся на кинетической характеристике транс-эффекта. Кинетические исследования взаимодействия комплексных соединений платины с аминами были начаты А. Д. Гельман и Е. Ф. Карандашевой [95]. Работа была поставлена с целью получения количественной оценки транс-влияния отдельных аддендов. На раствор комплексного соедхнгетгя типа [c.247]

Интересно, что кинетический фактор обусловливает тот экспериментальный факт, что сульфат церия скорее окисляет иопы 1гС1 , нежели ионы Р1С1 , хотя по соотношению потенциалов следовало ожидать обратного. Наиболее эффективным оказывается применение Се(804)2 в фосфорнокислой среде, где комбинируется эффект кинетического фактора со снижением потенциала железной системы. [c.371]