Сорбция ионов переходных металлов

При небольшом избытке лигандных групп в системе определяющей является скорость изменения конформа-ционного набора полимера для образования координационных центров, обусловленных электронной конфигурацией ионов металла-комплексообразователя. Из-за чрезвычайно медленного установления равновесия изучать кинетику процесса комплексообразования в этих системах весьма сложно. Поэтому экспериментальное определение скорости сорбции ионов переходных металлов комплексообразующими ионитами большинство исследователей проводили в условиях большого избытка лигандных групп, что обеспечивает диффузионную кинетику процесса. Однако кинетику реакции комплексообразования в этих условиях определить не удается. [c.86]

МЕХАНИЗМ СОРБЦИИ ИОНОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ КОМПЛЕКСИТАМИ [c.77]

Особого рассмотрения заслуживает кинетика сорбции ионов переходных металлов из растворов высокой ионной силы (например, из природных вод). Для таких систем кинетика может быть внутридиффузионной или смешанной и при концентрациях 10 —10 моль/л [ПО]. [c.87]

Внутридиффузионная кинетика процесса сорбции ионов переходных металлов комплекситами. По предложению Гельфериха, поток ионов Ф, в грануле ионита можно выразить в общем виде следующей зависимостью [2] [c.87]

В литературе неоднократно отмечалось увеличение скорости сорбции ионов переходных металлов комплекситами с возрастанием температуры [101, 103, 107]. Аналогичная закономерность отмечалась нами при сорбции ионов переходных металлов полиаминными анионитами (табл. 2.15). [c.96]

Таким образом, накоплен достаточно большой экспериментальный материал по изучению скорости сорбции ионов переходных металлов комплекситами, на основании которого можно сделать некоторые обобщения. [c.97]

Для определения типа кинетики (диффузионная или химическая) сорбции ионов переходных металлов комплекситами изучают зависимость скорости пропесса от таких факторов, как скорость перемешивания, диаметр гранулы полимера, структура полимерной сетки сорбента. При химической кинетике скорость сорбции не зависит от перечисленных факторов. [c.144]

Полимерная природа и трехмерная структура комплексита обусловливают специфическое влияние состава раствора на его сорбционные свойства и селективность сорбции ионов переходных металлов. Состав раствора (природа и концентрация всех его компонентов) определяет не только состояние ионов металла и функциональных грунн комплексита, но и их основность, степень набухания полимера, возможность протекания наряду с комплексообразованием других процессов. Поэтому природа и концентрация компонентов раствора влияют на энергию координационной связи Ь- М и энергетические затраты системы на комплексообразование в фазе ионита, т. е. на константу равновесия реакции комплексообразования (I) Кр. Наряду с этим изменение концентрации участвующих в комплексообразовании компонентов системы смещает равновесие реакции (I) и влияет на степень закомплексованности ионов металла ионитом, а также на возможность осуществления в фазе комплексита наряду с комплексообразованием других процессов (образования осадков основных солей и гидроксидов, ионного обмена, доннановского распределения). В целом сорбция катионов переходных металлов комплекситами происходит в результате указанных [c.203]

Таблица 5.4. Сорбция ионов переходных металлов анионитом АВ-16 из двухкомпонентных систем

Таблица 5.6, Сорбция ионов переходных металлов из растворов их аммиакатов анионитом АВ-16 (а=0)

В заключение необходимо подчеркнуть, что состояние ионов металла в растворе определяет константу равновесия процесса сорбции ионов переходных металлов комплекситами, возможность ионного обмена, сорб- [c.223]

Таблица 5.9. Зависимость сорбции ионов переходных металлов анионитами от ионной силы раствора [х (См 0,05 моль/л)

Сорбции ионов переходных металлов из растворов их комплексов происходит вследствие обмена лигандов первой координационной сферы растворенного комплекса на лигандные группы ионита [c.295]

Особое значение изучение сорбции ионов переходных металлов и образования поверхностных комплексов из неводных растворов приобретает при получении гетерогенных металлокомплексных катализаторов (ГМК) [36] и для очистки этанола, достаточно широко используемого в ряде стран в качестве компонента моторного топлива [37]. В последнем случае наличие ионов металлов вызывает интенсивную коррозию рабочих объемов двигателя. [c.369]

Книга посвящена проблеме комплексообразования ионов переходных металлов с ионитами. Рассмотрены механизмы комплексообразования, влияние различных факторов на селективность и кинетику сорбции ионов переходных металлов ионитами. Приведены данные о составе и структуре координационных центров. Показаны перспективы применения комплек-ситов. [c.2]

Функциональные группы большинства ионитов (низко- и среднеосновных анионитов слабо- и среднекислотных катионитов, амфолитов) не только ионизируют, но и обладают электронодонорными свойствами. При контакте таких ионитов с молекулами и ионами (например, с ионами переходных металлов), имеющими вакантные орбитали, происходит их сорбция в результате донорно-акцепторного (координационного) взаимодействия. Иониты, функциональные группы которых обладают электронодонорными свойствами, называются комплексообразующими ионитами или комплекситами. Сорбция ионов переходных металлов такими ионитами происходит в результате одновременно протекающего ионного и координационного или только координационного взаимодействия. [c.6]

При сорбции ионов переходных металлов в результате координационного взаимодействия образуются закомплексованные формы ионитов — ионитные комплексы, или, точнее, сетчатые поликомплексонаты, обладающие новыми по сравнению с исходными ионитами свойствами. По существу, они могут рассматриваться как новый класс полимеров. [c.6]

Для разделения и концентрирования катионов и /-металлов перспективно применение ионитов, ионогенные группы которых не только ионизируют, но и являются носителями неподеленных электронных пар (карбоксильные, фосфорнокислые катиониты, амонокарб-оксильные и аминофосфорнокислые амфолиты) [12—17] (табл. 2.1). Сорбция ионов переходных металлов этими ионитами происходит в результате одновременного образования ионной и координационной связей [c.53]

При взаимодействии ионов ряда й- и /-металлов с ионизированны.ми фор.мамн катионитов типа КФ и КБ образуется не только ионная, но и координационная связь, о чем свидетельствует характер потенциометрических кривых и смещение частот колебаний ионизированных ионогенных групп [60—63]. Изменения в ИК-спектрах карбоксильных катионитов также совершенно однозначна указывают на сорбцию ионов переходных металлов вследствие координационного взаимодействия [64— 66]. Электронные спектры металлсодержащих катионитов типа КБ также однозначно свидетельствует о внедрении но ногенных групп полимера во внутреннюю сферу металла, чего не наблюдается для сульфокислотных катионитов типа КУ-2 [67]. [c.73]

Таким образом, в настоящее время можно считать доказанным, что сорбция ионов переходных металлов в слабокислых, нейтральных и щелочных средах (рН>3) низко- и среднеосновными анионитами, слабо- и среднекислотными катионитами и большинством амфолитов происходит с участием координационной связи (сорбция анионитами) или одновременно ионной и координационной связей (сорбция катионитами и амфолитами, см. табл. 2.1). В этих условиях СХАП выполняет функцию трехмерного полилиганда и его следует называть не ионитом, как этодо-сих пор принято, а комплекситом [41]. [c.76]

В амфолитах содержатся группы кислотного и основного характера. В амфолитах-комнлекситах группами основной природы являются аминогруппы либо остатки пиридиновых оснований. Эти группы ответственны за образование координационой связи при сорбции ионов переходных металлов в слабокислых, нейтральных и щелочных средах (при рН>2—3). Группами кислотной природы являются карбоновые, фосфоновые или фосфи-новые группы. В зависимости от pH раствора эти группы частично или полностью диссоциируют, и они ответственны за сорбцию ионов металлов в результате ионного взаимодействия. Оптимальная сорбционная емкость амфолита определяется концентрацией кислотных групп, селективность же сорбционного процесса — основностью аминогрупп и стереохимией лигандных групп ионита. [c.111]

На протонированной форме катионитов может проходить сорбция ионов переходных металлов в результате образования координационной связи с карбонильным или фосфорильным кислородом функциональной группы [c.288]

Депротонированная форма комплекситов обладает повышенным сродством к иопам переходных металлов. Это связано не только с тем, что атомы функциональных групп комплекситов имеют неподеленные электронные пары (т. е. являются донорами электронов), но и с образованием циклических структур в мономерном звене. Сорбция ионов переходных металлов депротонированной формой катионитов и амфолитов происходит в результате одновременного образования ионной и коор- [c.289]

Для сорбции ионов переходных металлов нз органических и водноорганических растворителей с целью их очнсткн или утилизации металлов могут быть использованы иониты, депротонированные формы которых до- [c.293]

И, возможно, последующего внутрифазового превращения с образованием комплексов, лигандами в которых являются не только лигандные группы, находящиеся в растворе, но и аминогруппы анионита, т. е. [МЬ (НАм) ]. Реакция анионного обмена определяет направление процесса, и селективность сорбции в этих условиях обусловливается различиями в зарядах и радиусах комплексных анионов, т. е. теми факторами, которые обусловливают электровалентное взаимодействие ионогенных групп с анионами раствора. На непротонированной форме анионита (а=0) сорбция ионов переходных металлов из растворов их анионных комплексов происходит только за счет реакции комплексообразования по схеме (1), поскольку при pH 7 анионный обмен в фазе низкоосновного анионита практически исключен. [c.69]

Так как наиболее ярко выраженным избирательным действием обладают селективные ионообменники, образующие с ионами переходных металлов прочные хелаты (циклические клешневидные структуры) [27], то одним из главных путей модификации комплекситов является одновременное введение в полимер функциональных групп кислотного и основного характера. Сорбция ионов переходных металлов такими селективными сорбентами — поли-амфолптами — осуществляется за счет реализации ионной и координационной связей. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология