Металл щелочно-земельные

Таким образом, излучение столба дуги полностью определяется температурой столба. Зная последнюю, мы имеем полную характеристику спектра. Температура столба дуги может достигать очень высоких значений7000° для дуги между угольными электродами и 5000—6000° — для металлических дуг. Эти высокие значения температуры столба, далеко превосходящие температуру пламени, и обусловливают отмеченную выще способность дуги возбуждать линии практически всех металлов, причём помимо дуговых линий в дуге интенсивно возбуждаются и искровые линии многих элементов. Так, например, в дуге между угольными электродами элементы с низким ионизационным потенциалом оказываются ионизованными практически полностью. Поэтому, например, для щёлочно-земельных элементов, как уже упоминалось, наиболее интенсивные в дуге линии принадлежат не нейтральным атомам, а ионам этих элементов, т. е. являются искровыми линиями. [c.55]

От обычных ванн для цианирования, состоящих, как известно, из смесей цианидов с хлоридами и карбонатами (главным образом с хлористым натрием и содой), ванны, применяемые для глубокого цианирования, отличаются наличием в них солей щёлочно-земельных металлов — бария, кальция и стронция. Эти соли ускоряют процесс насыщения поверхности деталей углеродом. [c.83]

В развитии учения о катодолюминесценции можно наметить два этапа. Первый из них характеризует формирование новых идей, а другой — введение в практику новых приёмов работы. Необходимо отметить наблюдения, которые проводились Ленардом н его сотрудниками с конца прошлого столетия. В качестве объектов служили сульфиды щелочно-земельных металлов ( aS, SrS, BaS) как соединения, наиболее подробно изученные при возбуждении светом. Это облегчало установление параллелизма между обоими явлениями, но с принципиальной стороны такой выбор объектов вряд ли можно считать удачным. Щёлочно-земельные сульфиды по составу и структуре слишком неопределённы для вывода основных закономерностей. Узкий круг люминофоров резко обособленного типа искусственно ограничивал кругозор. Всё это затрудняло изучение нового эффекта и повлекло за собой несколько утрированную трактовку отдельных положений. Изучение было начато с просмотра катодолюминесценции большого числа разнообразных соединений. В частности, в 1889 г. на основе многочисленных наблюдений постепенно определилась для катодолюминесценции роль загрязнений как основного фактора, определяющего люминесцентные свойства вещества [133]. [c.14]

В 1895 г. в духе господствовавших тогда идей Вант-Гоффа в катодолюминесценцию постепенно входило представление о твёрдом растворе как основном носителе люминесцентных свойств [316]. Эта идея окончательно сформировалась в начале настоящего столетия на работах с сульфаталш [263, 264]. Сульфаты щёлочно-земельных металлов, а также сульфат марганца слабо люминесцируют или совершенно не светятся при возбуждении электронным лучом, если они взяты в достаточно чистом состоянии. Небольшая добавка к ним солей марганца, не превышающая 1—2%, вызывает очень интенсивное свечение.В табл. 1 приведена катодолюминесценция ряда исследованных Шмидтом соединений. [c.15]

Соответствующие соли марганца изоморфны с приведёнными в таблице солями щёлочно-земельных металлов. Естественно было предположить, что эффект катодолюминесценции в каждом частном случае обязан существованию твёрдого раствора, в котором растворённый катион (Мп ) определяет интенсивность и цвет свечения. Правильность этого вывода подтверждали предыдущие наблюдения по люминесценции щёлочно-земельных сульфидов и других соединений. Работа расширила и оформила обширный класс активированных люминофоров, которые требуют для люминесценции присутствия в решётке посторонних загрязняющих примесей. [c.15]

Подтверждением линейной зависимости яркости от напряжения служит работа по катодолюминесценции сульфидов щёлочно-земельных металлов ( aS.Си, aS.Bi,SrS.Си), нанесённых на платиновую подложку [77]. Наблюдения велись со стационарным лучом в области напряжений от 250 V до 3,4 kV и плотности тока до 10 ]s.Aj MK В указанных пределах напряжения автором констатирована достаточно строгая пропорциональность между яркостью и напряжением. Характерно, что в области 300 V наблюдается излом прямой при пониженном напряжении яркость возрастает более медленно, чем это требуется остальным участком прямой. Интерпретация экспериментальных результатов проведена автором с большим числом произвольных допущений. Условия самого опыта неудовлетворительны из-за недостаточно строгого способа измерения подаваемой на экран мощности. Автором констатировано отклонение от линейного закона, начиная с напряжения 6 kV. [c.66]

Типичным представителем второй группы являются вольфраматы щёлочно-земельных металлов. Роль излучателя в них приписывается самому иону W0 . Однако, если даже излучателем служит один из основных узлов решётки, с большой вероятностью можно предположить, что эмиссионной способностью обладают далеко не все наличные узлы данного состава (например, все ионы W0 в вольфраматах). Если бы каждая молекула вольфрамата обладала люминесцентной способностью, то яркость свечения препарата не менялась бы так сильно от малейших особенностей изготовления или от присутствия ничтожно малых количеств посторонних загрязнений [232, стр. 35]. Таким образом, в соединениях типа вольфраматов, равно как и в активированных катодолюмино-форах, оптические переходы, обусловливающие люминесцентное излучение, протекают только в определённых местах решётки. Число таких строго локализованных участков ограничено и зависит от концентрации загрязняющих атомов (атомов активатора) или от условий изготовления люминофора. Разница между намеченными группами неактивируемых и активированных люминофоров выражена резко только у крайних представителей. Как всегда, существуют переходные типы, безоговорочное разграничение которых затруднительно. [c.105]

Таким образом, редкие земли как активаторы представляют наглядный пример взаимодействия излучающего атома с его соседями по решётке, характеризуя в последней прочность связи и степень симметрии силовых полей. На рис. 22 в качестве примера линейчатых спектров редких земель приведён спектральный состав излучения самария в различных сульфатах щёлочно-земельных металлов. [c.107]

Заканчивая обзор активаторов, необходимо остановиться на своеобразной группе излучателей, а именно на коллоидных металлах. Выделение в массе трегера частичек коллоидного Л1еталла может быть вызвано, например, интенсивной электронной бомбардировкой. Как показывают наблюдения, эти частицы заметно изменяют интенсивность и спектральный состав излучения. Атомарные частицы серебра в стекле сообщают, например, материалу способность люминесцировать [309]. В условиях опыта ионы серебра (Ag+) восстанавливались водородом при температуре 100—150°. При агрегации частиц под действием температуры в более крупные комплексы люминесцентная способность стекла понижалась. Аналогичным образом ведут себя коллоидные частицы в галоидных солях щелочных и щёлочно-земельных металлов. В начальных стадиях процесс диссоциации солей имеет обратимый характер. Выделившийся при электронной бомбардировке металл по прекращении возбуждения снова переходит в первоначальное состояние, что сопровождается соответствующим изменением люминесцентной способности. Эффект активации катодолюминофоров коллоидными металлами особенно резко выражен у фторидов кальция, стронция и бария. По мере увеличения числа коллоидальных включений, образующихся за счёт электронной бомбардировки, цвет катодолюминесценции меняется, яркость свечения проходит через максимум и затем падает. Вид концентрационной кривой аналогичен случаям обычной активации, но осложнён зависимостью от величины коллоидальных агрегатов. Спектральный состав излучения активированных коллоидами катодолюминофоров имеет много общего, но в частных случаях зависит от природы трегера и выделяющегося в нём металла, [c.116]

Большое число наблюдений показывает, что скорость диффузии активатора в решётку тем больше, чем больше постоянная решётки (слабее связь между узлами) и чем меньше радиус активатора. Наглядным примером служат сублимат-фосфоры Клемента [134] — активированные таллием щёлочно-галоидные соли. Зависимость скорости диффузии от размеров внедряющегося атома, подмеченная Тиде и Вейссом [294], вызвала предположение, что атом активатора по своим размерам должен быть меньше основного катиона решётки. В силу большого числа противоречий (например, Ag в ZnS) эта точка зрения была позже оставлена в пользу более широкого толкования. В действительности размеры активирующего атома не должны лишь превышать известной величины, характерной для данного трегера. Свинец и висмут, например, являются энергичными активаторами сульфидов щёлочно-земельных металлов, но совершенно неактивны в сульфидах цинка и кадмия. Параметры решётки последних слишком малы для включения обоих металлов [239]. Неспособность решётки сульфида цинка удерживать атомы свинца и висмута экспериментально доказана. Радиоактивные изотопы данных металлов (ThB и Th ) не удерживаются в решётке сульфида даже в концентрации 10 и соответственно не могут рассматриваться в ней как вероятные активаторы [227]. [c.125]

За пределами видимой области спектра богатым излучением в ультрафиолетовой области обладают многие галоидные соли щелочных и щёлочно-земельных металлов. В частности, благодаря выгодному излучению с максимумом 2980 А активированный таллием хлорид калия рекомендован при возбуждении электронным лучом в качестве терапевтического излучателя. Малая стойкость к бомбардировке электронным лучом мешает, однако, техническому использованию галоидных солей. Из числа более стойких катодолюминофоров интенсивными излучателями в ультрафиолете являются некоторые вольфраматы ( aW04, SrWO ), активированные титаном или ниобием силикаты, особенно активированные церием фосфаты кальция. [c.168]

Чуждый решётке загрязняющий атом оказывает активирующее действие на люминофор при строго определённых условиях. Выяснение этих условий и их количественная оценка являются главной заслугой кристаллохимических исследований в люминесценции. Помимо природы загрязняющего атома, необходимым условием для активации служит определённое соответствие размеров внедряющегося атома с параметрами решётки. Это соответствие, даваемое обыкновенно отношением атомного или ионного объёма активатора к соответствующему объёму основного металла решётки, позволяет высказать следующее общее правило. Для активирующего действия объём чуждого атома в каждой решётке не должен превосходить известных пределов. В рыхлых решётках могут работать активаторы с большим диаметром, чем в решётках компактных. Существование нижней границы для размеров активирующего атома точно не установлено верхняя граница определяется возможностью внедрения данного атома в чуждую ему решётку. В качестве примера достаточно напомнить рассмотренное выше ( 12) поведение свинца и висмута в сульфиде цинка. Оба металла оказывают активирующее действие в сульфидах щёлочно-земельных металлов ( aS, SrS, BaS), но совершенно пассивны в сульфидах металлов второй подгруппы той же группы (ZnS и dS) с меньшими атомными радиусами. Исследования с радиоактивными изотопами свинца и висмута показали, что оба металла не вступают в решётку сульфида цинка даже до концентрации 10- г [227]. [c.273]

Сближая изолированные атомы, имеющие валентные электроны на определённых уровнях, мы наблюдаем такую картину по мере сближения атомов и образования кристалла, вместо каждого данного энергетического уровня электрона, например, 28 (Li), существовавшего в изолированном атоме, в кристалле возникает практически непрерывный спектр близких подуровней (количество которых ТУ является целым кратным количества элементарных ячеек в кристалле, т. е. для кристалла видимых размеров близко к числу Авогадро N), образующих зону (полосу) (рис. 142). Так как одному -уровню отвечает два электронных состояния, то количество энергетических состояний в такой полосе вдвое больше, чем количество наличных 2 -электронов. В случае же щёлочно-земельных металлов (. --валентные электроны) число состояний равно числу электронов. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология