Жидкостное соединение

Более сложен случай жидкостного соединения, образующегося при соприкосновении двух растворов, содержащих различные электролиты. Гендерсон, исходя из представления о жидкостном соединении как непрерывном ряде смесей двух растворов и линейности изменения концентрации ионов в переходном слое, вывел уравнение — уравнение Гендерсона — для диффузионного потенциала, возникающего на границе двух разбавленных растворов различных электролитов [c.517]

По наличию или отсутствию жидкостного соединения между двумя растворами гальванического элемента. При на- [c.227]

Если жидкостное соединение отсутствует, имеем цепь без переноса. [c.228]

Этот элемент не содержит жидкостного соединения между растворами с активностью а, и oj. Поэтому он представляет собой концентрационный элемент без переноса. В самом деле, суммарный процесс в нем, очевидно, является суммой процессов, происходящих в каждом из составляющих элементов [c.233]

По наличию или отсутствию жидкостного соединения между двумя растворами гальванического элемента. При наличии жидкостного соединения гальванический элемент (или цепь) называется цепью с переносом. [c.190]

Выбор оборудования и приборов для измерения напряжения гальванического элемента определяется требуемой точностью измерений. Для получения эталонных данных необходимо составлять цепь элемента без жидкостного соединения, измерение напряжения которого проводят с помощью прецизионных вольтметров. Для большинства практических задач достаточной является точность до 1 мВ. В таких случаях можно использовать высокоомные вольтметры. В качестве электродов сравнения удобно использовать каломельные, хлорсеребряные, ртутно-оксидные, ртутно-сульфатные и др. [c.89]

Наиболее удобна для этого ячейка без жидкостного соединения, и чаще всего применяется ячейка типа [c.356]

Чтобы дать общее термодинамическое объяснение эффектов среды, надо рассмотреть перенос сильной кислоты, такой как НС1 (с моляльной концентрацией т), в водной среде в среду смешанного растворителя, такого как этанол — вода. Изучение этого процесса может быть выполнено с помощью гальванической ячейки без жидкостного соединения типа [c.368]

С помощью такого рода цепей производятся наиболее точные измерения стандартных (нормальных) потенциалов. Отсутствие переноса ионов в химических элементах без жидкостного соединения позволяет применять их также для нахождения чисел переноса ионов и для определения диффузионных потенциалов. Так, например, для экспериментального опреде- [c.181]

Описать конструкцию элемента с жидкостным соединением и элемента без жидкостного соединения (сгр. 383). [c.382]

Схему переноса ионов в концентрационной цепи с жидкостным соединением можно представить в следующем виде [c.27]

Для жидкостного соединения, образованного растворами двух разных 1—1-электролитов одинаковой концентрации, например КС1 НС1, уравнение Гендерсона (IX. 73) может быть приведено к следующему виду [c.517]

Применение гальванических элементов без жидкостного соединения обеспечивает точное определение термодинамических функций реакции, за счет которой элемент совершает работу, так как [c.632]

Концентрационный элемент без жидкостных соединений образуется сочетанием двух самостоятельных гальванических элементов с разной концентрацией одного и того же электролита. Пусть один из таких элементов состоит из газового водородного и хлор-серебряного электродов в растворе соляной кислоты [c.86]

Реальный потенциал зависит от ионной силы раствора и от потенциала жидкостного соединения между электродом сравнения и исследуемым полуэлементом ( 169). Ионная сила раствора влияет на величину коэ(Й>ициентов активности. Чтобы охарактеризовать надежно данную полуреакцию, нужно знать реальные потенциалы, отвечающие действительному составу электролита. Например, в случае полу-реакции Ре ++ =Ре2+ нужно знать реальные потенциалы различных концентраций серной и соляной кислот и другие, измеряемые с насыщенным каломельным электродом сравнения ( 169). [c.109]

Имеются в виду элементы без жидкостного соединения. [c.168]

Хлорсеребряные электроды незаменимы в ячейках без жидкостного соединения они устойчивы во многих неводных растворителях и водных смесях так же, как и в водных электролитах. [c.87]

П. Описать образование потенциала жидкостного соединения (стр. 374). [c.345]

Рис- 12.1. Простой гальванический элемент без жидкостного соединения. [c.383]

Рнс. 12.2. Элемент с жидкостным соединением. [c.384]

Гораздо чаще, однако, электрод сравнения помещают в другой раствор, который при помощи электролита соединяют с анализируемым. Тогда из-за различия концентраций веществ в по-луэлементах ячейки, а также из-за различия подвижностей катионов и анионов, образующих растворенные вещества, на границе раздела жидких фаз возникает дополнительно потенциал жидкостного соединения, называемый также диффузионным потенциалом, устойчивость значения которого во многом зависит от способа образования жидкостной границы. [c.233]

Для измерения э. д. с. целесообразно использовать ячейку Хариеда (рис. XIII. 6), в которой отсутствует жидкостное соединение, а значит и диффузионный потенциал, искажающий результаты измерений. [c.166]

Галогенсеребряные электроды сравнения очень удобны при работе в ячейках без жидкостного соединения они ггрименимы как в водных, так и во многих неводных средах. Они представляют собой серебряную проволоку, покрытую галогенидом серебра, который может быть нанесен как путем термического осаждения, так и электрохимически. Преимущество хлорсеребряного электрода по сравнению с каломельным состоит в том, что он устойчив при повышенных температурах. Хлорид серебра растворяется в концентрированных растворах хлорида калия, поэтому при приготовлении хлорсеребряного электрода необходимо насыщать раствор хлорида калия хлоридом серебра. [c.23]

Оксидно-рт.утныв змктроды удобны при работе в щелочных растворах. так как при этом легко реализовать цепи без специального жидкостного соединения. [c.23]

Хлор-серебряный электрод. Хлор-серебряные электроды (и вообще галогенидо-серебряные) получили чрезвычайно широкое распространение в потенциометрии. К их достоинствам относится высокая воспроизводимость, возможность изготовления в малых размерах, применимость в различных средах в водных и неводных растворах. Они используются в цепях без жидкостных соединений. [c.14]

При схематическом изображении гальванического элемента границу между металлом и электролитом, через которую идет ток при замь1кании элемента, обозначают вертикальной сплошной линией, а границу между двумя растворами (жидкостное соединение), через которую также идет ток, — вертикальной штриховой. Буква М символизирует металлический провод, [c.478]

В разд. IX. 3 рассмотрены гальванические элементы с переносом без разделения их э. д. с. на отдельные потенциалы. Такой подход является термодинамически строгим. Однако для практических целей иногда необходимо оценить значение диффузионного потенциала, возникающего на границе раздела соприкасающихся жидкостей. Остановимся на простейшем случае, когда жидкостное соединение образуется при соприкосновении двух растворов одного и того же I—1-электролйта с концентрациями с и с". [c.516]

Следует иметь в виду, что без соблюдения предосторожностей при образовании жидкостного соединения воспроизводимость диффузлонного потенциала для случая разных соприка- [c.517]

Метод э. д. с. наиболее прост экспериментально и обеспечивает высокую точность определения среднего коэффициента активности. Определение производят с помощью гальванических элементов без жидкостного соединения, составленных из полуэлементов, обратимых к ионам электролита. Отсюда — и ограничения метода, поскольку обратимые полуэлементы имеются для немногих ионов. Равзитие ионометрии заметно расширило ассортимент ИСЭ, что создает условия для расширения границ применимости метода. При использовании ИСЭ необходимо удостовериться в обратимости их и специфичности к определенному иону. [c.549]

После выбора полуэлементов (электродов) составляется гальванический элемент без жидкостного соединения. Его э. д. с. зависит от окислительно-восстановительных или ионообменных реакций, протекающих в полуэлемен-тах. [c.549]

Диффузион1 ый потенциал возникает на границе жидкостного соединения вследствие различия в скоростях диффузии катионов и анионов, при наличии градиента концентрации. Различная скорость диффузии ионов нарушает электрическую нейтральность в тонком пограничном слое и является причиной возникновения скачка потенциала. Диффузионный потенциал нельзя считать равновесным, хотя его величина в условиях стационарной диффузии может оставаться неизменной в течение длительного времени. Вместе с тем диффузионный потенциал отвечает незначительному отклонению от равновесного состояния, поэтому вполне возможна его термодинамическая трактовка. [c.213]

Полученная формула отличается от уравнения (4.33), выведенного для простой концентрационной цепи, тем, что является совершенно точной, поскольку цепь (4.34) не включает диффузионного потенциала. Между тем работа концентрационного элемента без жидкостных соединений, как и обычного концентрационного элемента типа (4.32), в своей основе имеет не химическую реакцию, а перенос 4)астворен-нога вещества из более концентрированного раствора в менее концентрированный. Действительно, как показывает разбор электрохимических реакций на четырех электродах двойной цепи, в первом элементе на каждый фарадей npoieimiero электричества образуется один моль НС1 в более разбавленном растворе, а во втором, соответственно, исчезает такое же количество НС1 в более концентрированном растворе. Эти реакции таковы [c.87]

Определить диффузионный потенциал фд на границе растворов НС1 (либо H2SO4) трех-четырех концентраций измерением э. д. с. концентрационных цепей анионного и катионного типов, а также цепей с переносом и без переноса. Определить уменьшение суммарной величины фд, если жидкостное соединение заменить солевым мостиком. [c.146]

Жидкостные соединения. При соединении ионных растворов возникает разность электрических потенциалов. Простейшим случаем является соединение между двумя растворами хлористоводородной кислоты разной концентрации. При соединении растворов ттотпижные протоны диффундируют в более разбавленный раствор. Более тяжелые ллорлд-ионы тоже слетуют за ними, но медленнее. Из-за разных скоростей дифф зии противоположно заряженных частиц создается разность потенциалов (рис. 11.13), и поверхность раз тела движется в более разбавленный раствор и постоянно обновляется. Этог потенциал жидкостного соединения не является [c.374]

Во-вторых, необ.ходнмо установить, является ли элемент тер-молпнамически обратимым илн нет (стр. 72). Это легко проверить с помощью потенциометра, так как трудгю найти его точку равновесия, если в схе.му включен необратимый процесс. В случае необратимых элементов ток вблизи точки равновесия часто очень мал, и поэтому трудно достигнуть точного баланса. Обратимые элементы дают заметный ток часто как раз вблизи баланса. Причины необратимости некоторых элементов лежат в природе реакций и конструкции элементов. Например, при наличии Жидкостного соединения иопы имеют иные диффузионные характеристики на межфазной поверхности. [c.385]

Наиболее подходящим путем сведепня к минимуму эффектов необратимости, возникающей нз-за жидкостного соединения, является удаление этого соединения. Это можно осуществить разными способами, лучший из которых состоит в нахождении другого элемента, дающего требуемый результат. Другой способ заключается в использовании двух элементов вместо одного. Например, предположи.м, что нужно измерить потенциал элемента [c.386]

Физическая химия. Т.1 (1980) -- [ c.37 , c.38 , c.374 ]

Определение pH теория и практика (1972) -- [ c.0 ]

Электрохимические системы (1977) -- [ c.36 , c.52 , c.65 ]

Введение в электрохимию (1951) -- [ c.268 ]

Определение рН теория и практика (1968) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология