Энтальпия смешения

При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения АН в большинстве случаев мала в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера н растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [c.33]

Энтальпия растворения включает энтальпию адсорбции АЯг и энтальпию смешения АЯг . Величину АЯг обычно оценивают энтальпией конденсации чистого газа при использовании квазикристаллических моделей жидкости получено [1, 3] соотношение [c.74]

Энтальпию растворения AHf T, Рст) определяют по усредненному значению температуры при стандартном давлении Рст суммированием энтальпии поверхностной сорбции и энтальпии смешения при образовании раствора в матрице мембраны [c.73]

Оценим величину (Го)//(/ (Го), используя допущение, что молекулярное взаимодействие в матрице ограничено дисперсионными силами и раствор газа в матрице мембраны относится к классу регулярных растворов, для которых избыточный потенциал Гиббса примерно равен энтальпии смешения [1]. На этом основании запишем, учитывая (3.4) и (3.5) [c.106]

ЛНТ — энтальпия смешения /-го компонента, называемая дифференциальной теплотой растворения. Энергию Гиббса смешения определяют [c.164]

Парциальную мольную энтальпию смешения также можно представить как функцию энергии взаимодействия молекул растворенного газа и элементов матрицы мембраны Фг [c.74]

Если в мембране возникает интенсивное взаимодействие между газом и матрицей под действием электростатических ориентационных сил (диполь-дипольное взаимодействие), причем и е т етт, ТО энтальпия смешения отрицательна, что следует непосредственно из уравнений (3.16) и [c.75]

Энергия активации диффузии всегда положительна ( >0), энтальпия растворения в общем случае-может иметь различный знак (АЯг<= 0) в зависимости от соотношения ее слагаемых и ДЯ . Энтальпия адсорбции всегда отрицательна (ДЯ <0) и в первом приближении равна энтальпии конденсации чистого газа. При растворении газов и паров в полимерах энтальпия смешения ДЯг О, а ее абсолютное значение невелико. [c.86]

Тип 4 соответствует идеальным смесям с неограниченной растворимостью компонентов (силы притяжения между одинаковыми и неодинаковыми молеку- лами равны). Соответствующие этим смесям энтальпии смешения равны нулю, поэтому парциальные давления пропорциональны концентрациям компонентов в жидкости. В этом случае расчет парциальных давлений паров компонентов смеси весьма упрощается, поскольку по закону Рауля [c.74]

Рис. 11.15. Зависимость избыточной энтальпии смешения от состава для системы бензол—СС

Энтальпия смешения АН м ЛПЯ системы полимер - растворитель определяется по уравнению Гильдебранда - Скетчарда [c.93]

Энтальпии смешения эфиров фталевых кислот(1 1)с2-хлорбута-ном, 1,2,3-трихлорпропаном, 1,2,2,3-тетрахлорпропаном, пентахлор-этаном, хлороформом свидетельствуют о том, что наибольшая координация по Н-связям наблюдается в случаях, когда с атомом углерода связано наибольшее число атомов хлора. [c.35]

Растворы С60 в толуоле при температурах выше ТМР характеризуются положительными отклонениями от идеальности, обусловленными весьма необычным сочетанием парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60. Отрицательная энтальпия смешения компенсируется еще более отрицательной избыточной парциальной энтропией смешения для С60 (табл.3.1). Полученный результат совпадает с данными модельных расчетов других авторов для данной системы. Однако нет каких-либо объяснений в отношении полученного результата, кроме предположения о возможной метастабильности данной системы. [c.70]

Найдем теперь изменение энтальпии системы при образовании в ней 1 моль раствора, так называемую энтальпию смешения. На основании уравнения (4.13) имеем [c.196]

Парциальная мольная энтальпия смешения, как это следует из выражения (9.62), равна [c.154]

В разбавленных растворах молекулы растворенного вещества отделены друг от друга большим числом молекул растворителя. Поэтому в таких растворах наблюдается только взаимодействие молекул растворителя между собой (такое же, как в чистом веществе) и молекул растворителя с молекулами растворенного вещества, но практически полностью отсутствует взаимодействие молекул растворенного вещества друг с другом. Исходя из этого, найдем энтальпию смешения для разбавленного раствора [c.204]

Для газовой фазы в качестве стандартного и сравнительного состояния взят идеальный газ при давлении 1,01-10 Па (1 атм), для жидкой фазы взят чистый жидкий сорбат, т. е. уд 1=1 и =1-Изменение энтальпии АН° численно равно теплоте растворения <Э, причем АЯ = /.т + Д/г, где >1,т — скрытая теплота испарения —Ай — избыточная энтальпия смешения. [c.211]

Изменение энтальпии численно равно теплоте растворения О, причем ДЯ°=Л,т + А/г, где Л,т —скрытая теплота испарения —ДЛ — избыточная энтальпия смешения. [c.164]

Так как мольная доля /-го компонента не зависит от темпера-туры, энтальпия смешения /Уид равна нулю [c.153]

Из теории Флори — Хаггинса следует, что растворение полимера в хороших растворителях сопровождается существенным уменьшением энергии Гиббса, что обусловлено как выделением теплоты (ДЯ<6), так и ростом энтропии. В таких системах Лг > О и % < 7г (отрицательное отклонение от идеальности). Это означает, что силы отталкивания между макромолекулами в растворе полимера обусловлены энтропийной составляющей и взаимодействием с растворителем. В плохих растворителях (Лг < 0) происходит поглощение теплоты (АН >0), и силы оттал14Ивання между макромолекулами имеют исключительно энтропийную природу рост энтропии полностью перекрывает рост энергии Гиббса вследствие межмолекулярного взаимодействия. В этих системах возможно достижение температуры Флори (положительная энтальпия смешения компенсируется избыточной энтропией), ниже которой доминируют силы притяжения между макромолекулами (Лг < 0). [c.324]

В, которые находились в исходном растворе в соотношении 1 3. Количество исходной смеси 10 моль. Энтальпия смешения при образовании регулярного эквимолярного раствора равна -100 Дж/моль, температура раствора 300 К. [c.226]

О комплексообразовании можно судить по величинам теплот смешения, которые могут быть определены с высокой точностью калориметрическим методом или рассчитаны по уравнению 30 на основе данных о равновесии между жидкостью и паром при различных температурах. В соответствии с термодинамической системой знаков эффект эндотермического процесса считается положительным, экзотермического— отрицательным. При этом нет различия между терминами теплота и энтальпия смешения. [c.15]

Такая простая форма уравнения для изменения свободной энергии при смешении характерна только для идеальных растворов. Соответствующая этому уравнению энтальпия смешения равна нулю. Действительно, на основании связи между изобарно-изотермическим потенциалом и энтальпией можно записать [c.305]

Зависимость парциальной мольной энтальпии растворения ртути от состава амальгамы Hg — Т1 описывается уравнением = 16,6 /(А н8 + 3,9 71) кДж/моль. а) Найд,ите зависимость от состава для энтальпии смешения и для парци- [c.71]

АН"Чп2, т. е. энтальпия образования раствора из чистых компонентов (энтальпия смешения), пересчитанная на 1 моль растворенного вещества [c.234]

Пример 2. При измерении энтальпии смешения в калориметре при 25°С смешивают 0,01 моль (1,54 г) тетрахлорметана и 0,04 моль (3,12 г) бензола. Для раствора такого состава ДЯ = 75 Дж/моль, а для заданных количеств энтальпия смешения ДЯ( = = 75 (0,01 + 0,04) = 3,75 Дж. Оценить погрешность измерения энтальпии смешения за счет эффекта испарения бензола, приняв свободный объем калориметра Уев = 1 см . [c.808]

Мольная энтальпия смешения равна [c.440]

Большой интерес представляет уравнение Хейла [5], которое получено по тому же методу, что и уравнение Вильсона, но учитывается избыточная энтальпия смешения, пропорциональная энергиям межмолекулярного взаимодействия пар молекул и локальной объемной концентрации. Общий вид уравнения Хейла [c.5]

Полигалогенпроизводные органических соединений широко используются в фармации и медицинской практике (хлороформ, фторо-тан (1,1,1-трифтор-2-хлорбромэтан), хлоридам и др.). Для изучения особенностей их взаимодействия с растворителями нами были калориметрически определены энтальпии смешения пентахлорэтана и фторотана с пиридином в широкой области концентраций при 298 К. Экзотермичность энтальпий смешения пентахлорэтана с пиридином меньше, чем для смесей с хлороформом, а у фторотана больше, что определяется большим индуктивным влиянием атома фтора. Координационные соединения образуются при соотношении компонентов 1 1. [c.34]

Энтальпии смешения фторотана (1 1) составили с нитробензолом — 1.38, пропионитрилом — 4.1, тетраэтоксисиланом — 6.6, три-бутилфосфатом — 9.5, диметилацетамидом — 10.4, тетраметилмо-чевиной — 9.6, пиридином — 4.9, гексаметилтриамидофосфатом — 19.6 кД ж/моль. [c.35]

Для концентрированных растворов (в том числе и регулярных) закон Рауля не выполняется, причем характер отклонений от этого закона определенным образом связан со знаком энтальпии смешения АЯсм- Нагляднее всего эту связь можно проследить, пользуясь молекулярно-кинетическими представлениями о природе растворов. [c.207]

Как видно из условия, обозначение /(Л в) относится к энтальпии смешения, которая зависит от состава раствора, т. е, от мольной доли компонента В. Однако нет никаких оснований считать, что энтальпия смешения становится равной нулю, когда мольная доля ком-по] снта В принимает максимально возможное значение, Напротив, для многих растворов функция Дйсм == = ( ъ) приходит в нуль только в области очень больших разбавлений при -< О, [c.211]

Термодинамически самопроизвольное растворение высокомолекулярных соединений сопровождается уменьшением энергии Гиббса (AG = АН — TAS < 0). Энтальпия смешения АН отражает энергетические изменения при взаимодёйствии молекул полимера и растворителя, энтропия смешения AS— изменения во взаимном расположении макромолекул и их конформациях. При растворении полимеров с гибкими цепями выделение теплоты обычно невелико (АН 0), но при растворении существенно возрастает энтропия системы (AS >0). При растворении полимеров с жесткими, обычно полярными, цепями число возможных конформаций в растворе резко уменьшается и величины энтропии смешения очень невелики. Одновременно для этих полимеров возрастает выделение теплоты. [c.439]

П1.1. Система полимер — растворитель характеризуется ВКТР. Каковы изменения энтальпии смешения и энтропии смешения в области температур между ВКТР и 0-температурой [c.208]

К настоящему времени термометрически исследованы протолитические процессы, реакции осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления. Можно использовать также реакции между органическими веществами. Учитывая влияние растворителей на свойства растворенных веществ, можно работать в любых системах в водных, неводных, в солевых расплавах, эмульсиях и суспензиях. Однако применения смешанных растворителей по возможности следует избегать, так как высокая энтальпия смешения легко вызывает помехи. [c.89]

Формулы первого приближения позволяют удовлетворительно описать зависимость энтальпии смешения от состава в ряде простых систем, однако теоретические значения энтропии смешения не согласуются с данными опыта. Лучшее согласие с экспериментом получают, рассматривая параметр ы) как свободную энергию взаимообмена, т. е. как изменение свободной (а не потенциальной) энергии при квазихимической реакции. В таком случае необходимо учитывать зависимость величины ы) от температуры. Выражения для термодинамических функций содержат два параметра w и (1т1(1Т величина ёт/йТ определяет изменение энтропии при квазихимической реакции. Однако теория не указывает путей расчета величин w и йтИТ, и эти величины являются, по существу, эмпирическими параметрами. Их подбирают так, чтобы получить хорошее согласие между рассчитанными и экспериментальными значениями функций смешения при некотором (допустим, эквимолярном) составе раствора. [c.424]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.165 , c.166 , c.170 ]

Физическая химия. Т.1 (1980) -- [ c.23 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.448 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.315 , c.480 , c.482 ]

Равновесие и кинетика ионного обмена (1970) -- [ c.151 ]

Курс химической термодинамики (1975) -- [ c.203 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.488 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1956) -- [ c.285 , c.314 ]

Введение в мембранную технологию (1999) -- [ c.110 , c.115 , c.163 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология