Ароматические углеводороды комплексы с полинитросоединениями

Комплексы ароматических углеводородов с полинитросоединениями, например нафталин — пикриновая кислота, можно рассматривать с этой же точки зрения. [c.108]

Используют в аналитических целях и способность ароматических углеводородов (особенно полициклических) к образованию л-комплексов с полинитросоединениями и, в частности, с пикриновой кислотой. [c.133]

Отдельную группу составляют я-доноры, в которых электроны, вступающие в связь, занимают л-орбитали (алкены, алки-ны, ароматические углеводороды и их производные). Акцептором может служить молекула, имеющая вакантные электронные уровни. Им часто является атом металла в галогенидах металлов и некоторых металлорганических соединениях, молекула галогена, ароматическое или ненасыщенное соединение с высоко электроотрицательным заместителем (ароматические полинитросоединения, тетрацианэтилен и др.). Донорно-акцепторная связь приводит к образованию комплексов (молекулярных соединений), которые могут быть слабыми или весьма прочными и которые играют важную роль в органической, металл-органической и физической химии. [c.123]

По признаку реакции с основаниями — аммиаком, аминами, едкими щелочами, алкоголятами — названы кислотами ароматические полинитросоединения, например тринитробензол (стр. 224). Но известно, что сходные комплексы они дают и с ароматическими углеводородами. Не следует ли считать, что последние при этом реагируют как основания Такое толкование можно было бы подкрепить фактом образования комплексов между ароматическими углеводородами и хлористым алюминием или двуокисью серы — типичными обобщенными кислотами. [c.242]

Важным свойством полинитросоединений является их способность к образованию более или менее стабильных комплексов с ароматическими углеводородами, особенно в тех случаях, когда последние содержат алкильные группы или по каким-либо иным причинам обладают повышенной электронной плотностью. Способность к образованию комплексов ярко выражена у пикриновой кислоты с ароматическими углеводородами обычно образуются отлично кристаллизующиеся твердые вещества, которые используются для выделения, очистки и идентификации этих углеводородов. Вещества такого типа часто называют пикратами углеводородов. [c.274]

Сложнее обстоит дело с соединениями, которые не имеют функциональных групп. В случае ароматических углеводородов используют их способность образовывать комплексы с полинитросоединениями. Введя в полинитропроизводное карбоксильную группу, можно получить стабильный комплекс, пригодный для дальнейшего расщепления. Сравнительно недавно был расще- [c.48]

Подобные я-комплексы (комплексы с переносом заряда) образуют с ароматическими соединениями различные электрофильные агенты. Ион серебра дает комплексы с бензолом и другими ароматическими циклами (а также с простыми олефинами) галогены, например С1г, образуют я-комплексы с ароматическими соединениями в мягких условиях, при которых не происходит замещения (например, при низкой температуре) полинитросоединения, такие, как пикриновая кислота, образуют кристаллические комплексы со многими ароматическими углеводородами [2]. [c.191]

Область молекулярных комплексов настолько широка, что дать ПОЛНЫЙ обзор ее в книге ограниченных размеров не представляется возможным. Поэтому в настояш,ей главе мы ограничимся рассмотрением комплексов полинитросоединений с ароматическими углеводородами и соединений включения (клатратов). [c.478]

Характерной особенностью ароматических полинитросоединений является их способность образовывать многочисленные аддукты различной стехиометрии и устойчивости с полицикличе-скими углеводородами, аминами, кетонами, нитроэфирами и т. д. Тенденция к комплексообразованию усиливается с увеличением числа нитрогрупп в ароматическом ядре. Характер связей в этих комплексах окончательно не выяснен. [c.39]

Подобное влияние заместителей указывает на то, что связь между компонентами молекулярных комплексов обусловлена квантово-механическим взаимодействием между ними, причем ароматическая компонента является донором электронов, а хинон — акцептором электронов (так же, как и в молекулярных комплексах ароматических углеводородов с полинитросоединениями) (см. Нитрофенолы ). Поэтому было предложено объяснение образования хингидронов, основанное на переносе одного электрона тг от донорпой молекулы (Д) на акцепторную молекулу (А) (И. Вейсс, 1942 г.) [c.484]

Уже давно известны комплексы ароматических углеводородов с кислотами Льюиса и другими соединениями, имеющими дефицит электронов, например полинитропроизводными, тетрацианоэтиле-ном и др. Они образуются за счет переноса части л-электронной плотности ароматического углеводорода на соединение — акцептор электронов и носят название я-комплексов или комплексов с переносом заряда (КПЗ). Чаще всего такие комплексы мало устойчивы и существуют только в растворах, но в некоторых случаях (комплексы полинитросоединений с многоядерными углеводородами) вполне стабильны и могут быть выделены и очищены. Образование [c.35]

Однако это название неудачно ввиду того, что они не являются обычными солями более того, аналогичные комплексы образуются между ароматическими углеводородами и тринитробензолом, откуда следует, что при образовании комплекса наиболее существенную роль играют нитрогруппы, а не гидроксил. В этих комплексах связь возникает в результате действия сил притяжения между молекулами, обогащенными и обедненными электронами. Термин комплексы с переносом заряда происходит от резонансного способа описания, согласно которому в структуру комплекса вносят вклад резонансные формы, включающие перенос электрона от молекулы-донора (богатой электронами) к молекуле-акцептору (бедной электронами). Однако используется также название я-комплекс, поскольку по крайней мере одна компонента комплекса имеет зг-электронную систему. Другие типы комплексов с цереносом заряда, включающие галогены и ненасыщенные соединения, были рассмотрены в 1, разд. 7-4,В и 2, разд. 22-4,В. Комплексы с переносом заряда между полинитросоединениями и ароматическими углеводородами имеют, по-видимому, структуру типа сэндвича, в котором ароматические кольца расположены в параллельных плоскостях, хотя и не во всех случаях коаксиально. [c.275]

Подобного типа комплексы, образующиеся вследствие некоторого остаточного притяжения молекул [76] требуют наличия в обеих молекулах определенных групп. Чаще всего это молекулярные соединения ароматических углеводородов с некоторыми полинитросоединениями (пикриновой кислотой, тринитробензолом, тринитрорезорцином). S" тoйчивo ть соединений пикриновой кислоты с моноциклическими ароматическими углеводородами увеличивается по мере накоплер.ия в кольце углеводорода алкильных групп. Так, пикрат бензола СбНгОН (N02)з 6H6 совсем не стоек, соединения же с пентаметилбензолом и гексаметилбензолом значительно устойчивее. [c.79]

Важным свойством полинитросоединений является их способность к образованию более или менее стабильных комплексов с ароматическими углеводородами, особенно в тех случаях, когда последние содержат алкильные группы или по каким-либо иным причинам обладают повышенной электронной плотностью. Способность к образованию комплексов ярко выражена у пикри- [c.206]

Азулены, подобно нафталиновым и другим бензоидным углеводородам, легко образуют комплексы с ароматическими полинитросоединениями. Наиболее широко используемым комплексообразующим агентом является 1,3,5-тринитробензол, который образует комплексы, менее растворимые и более высоко плавящиеся, чем рекомендуемые иногда комплексы с тринитротолуолом, стифниновой кислотой, пикриновой кислотой или ее амидом [39, 40, 147]. Почти все комплексы азуленов с 1,3,5-тринитро-бензолом образуются в соотношении 1 1, но известно несколько случаев с другим стехиометрическим соотношением, например, комплекс 1,3,5,-тринитробензола с 2-изопропил азуленом образуется в отношении 2 1 [122], а с 2-метил-6-карбоксиазуле-ном —в отношении 1 2 [119]. Поскольку в литературе имеются температуры плавления комплексов практически всех известных азуленов с 1,3,5-тринитробензолом, то этот метод служит удобным способом идентификации. Однако следует отметить, что смешанные температуры плавления комплексов 1,3,5-тринитро-бензола с различными азуленами не всегда показывают депрессию [124]. [c.321]