Уравнение Гиббса

Уравнение (IV, 18) называется уравнением Гиббса—Гельмгольца или уравнением максимальной работы. Оно может быть записано и в форме [c.120]

I 3. Уравнение максимальной работы (уравнение Гиббса—Гельмгольца] 119 [c.119]

В гл. 3 для описания многокомпонентного многофазного равновесия мы использовали систему уравнений Гиббса—Дюгема, в которой число переменных было равно /с + 2, а число уравнений ф, и показали, что гиббсово число степеней свободы системы равно разности между числом переменных (описывающих величин) и числом уравнений (условий внутри описывающих данных). Понятие числа степеней свободы выражается зависимостью [c.36]

Уравнения (21) и (22) известны как уравнения Гиббса — Гельмгольца часто это название применяется и к уравнениям (15) — (18). Уравнения Гиббса — Гельмгольца связывают между собой изменение энергии системы с количеством выделенной или поглощенной ею теплоты. Вместо (17) и (18), учитывая (12) и (13), можно написать [c.16]

Применение уравнений Гиббса — Гельмгольца к электрохимическим системам позволяет найти соотношение между электрической энергией пРЕ и тепловым эффектом токообразующей реакции. Подстановка в уравнения (21) и (22) вместо величин и АО эквивалентных им величин электрической энергии из (52) и (53) дает [c.20]

В табл. 17-4 приведены значения стандартной свободной энергии для реакции диссоциации SO3 при различных температурах, вычисленные по экспериментальным данным о константе диссоциации. По мере повышения температуры стандартное изменение свободной энергии для рассматриваемой реакции становится все более отрицательным, а константа равновесия возрастает, и для установления равновесия реакция должна все более смешаться вправо. Приведенные в этой таблице данные позволяют определить теплоту и энтропию реакции. Для того чтобы понять, как это делается, разделим левую и правую части уравнения (17-13) на Т, при этом получится соотношение AG°/T = АН°/Т — AS°, называемое уравнением Гиббса-Гельмгольца. Если воспользоваться этим уравнением и построить график зависимости величины AG°/T от 1/7 то тангенс угла наклона графика к оси абсцисс в каждой точке графика дает значение АН° при соответствуюшей температуре. [c.110]

Использование уравнения Гиббса-Дюгема [c.49]

Уравнение Гиббса выведено прн условии, что каждое из составляющих веществ может беспрепятственно переходить из одной фазы в другую. Поэтому оно неприложимо, например, к системам, состоящим из двух или большего числа растворов, разделенных полупроницаемыми перегородками. [c.354]

Согласно уравнению Гиббса—Гельмгольца [c.301]

Уравнения (V, 31) и (V, 31а) являются вариантами уравнения Гиббса—Дюгема, имеющими большое значение в термодинамической теории растворов. Уравнение (V, 31а) часто называется уравнением Дюгема—Маргулеса. [c.182]

Исследуя адсорбцию на жидких поверхностях, измеряют поверхностное давление —а в зависимости от площади со, приходящейся на молекулу (нерастворимые монослои), или поверхностное натяжение в зависимости от концентрации поверхностноактивного вещества в объемной фазе (монослои растворимых или летучих веществ). В первом случае величину адсорбции на поверхности жидкости можно определить, зная количество нанесенного на поверхность нелетучего и нерастворимого вещества, образующего монослой, и занимаемую монослоем на поверхности жидкости площадь. Во втором случае величина адсорбции на поверхности жидкости непосредственно не измеряется. Она может быть вычислена из зависимости а от Са с помощью уравнения Гиббса (ХУП, 37а). Наоборот, в случае адсорбции на поверхности достаточно высокодисперсных твердых тел измеряется (в зависимости от парциального давления или концентрации адсорбируемого вещества в объемной фазе) именно величина адсорбции. Для определения поверхностного давления ти в этом случае также может быть применено уравнение Гиббса, поскольку оно связывает три величины поверхностное натяжение, адсорбцию и давление адсорбата в газовой фазе. [c.476]

Преобразование Лежандра [6], использованное в зависимости (3-14), приводит к уравнению Гиббса—Дюгема [c.29]

Эти уравнения являются вариантами уравнения Гиббса—Гельмгольца. [c.121]

Из уравнения Гиббса — Дюгема, написанного для поверхностной фазы б, [c.243]

Сочетание этих уравнений дает взаимосвязь между работой системы и изменением ее внутренней энергии (уравнение Гиббса-Гельмгольца) [c.161]

Одним из основных уравнений физической химии поверхностей является уравнение Гиббса, рассматривающее изменение поверхностного натяжения в растворах [c.189]

Уравнения (V, 12) и (V, 13) называются уравнениями Гиббса— Дюгема они имеют большое значение в термодинамике растворов. [c.172]

Такое утверждение следует из того, что решение уравнения Гиббса—Дюгема является одновременно решением уравнения [c.29]

Если речь идет о равновесии системы, состоящей из ф фаз, то уравнение Гиббса—Дюгема для каждой фазы может быть записано в виде [c.31]

Уравнение (VII, 166) может быть получено более просто путем использования уравнения (VI, 24) RT na и уравнения Гиббса—Гельмгольца (IV, 19а) AG=AH- -T [c.229]

Это уравнение можно вывести из упоминавшегося при обсуждении рис. 17-3 уравнения Гиббса - Гельмгольца, но, вообще говоря, оно может быть строго выведено на основании законов термодинамики. В то же время Гульдберг и Вааге сумели получить выражение для константы равнове- [c.364]

Изменения химических потенциалов компонентов раствора при изменении его состава и постоянстве давления и температуры связаны между собой уравнением Гиббса — Дюгема [см. т. I, стр. 172, уравнение (V, 12)]. Используем высказанное выше предположение о полной диссоциации сильных электролитов. В дальнейшем мы сумеем применить выводимые здесь соотношения и к слабым электролитам с учетом неполной диссоциации последних. [c.396]

Это и есть уравнение Гиббса, опубликованное им в 1876 г. и выражающее правило фаз, которое может быть сформулировано следующим образом число степеней свободы равновесной термодинамической системы, на [c.353]

Рассмотрим метод расчета активности одного из компонентов бинарного раствора по известным величинам активности другого компонента. Для этого используется уравнение Гиббса—Дюгема для парциальных мольных величин, а именно для химических потенциалов. [c.214]

Здесь Д0°, как н прежде, изменение О при плавлении чистого компонента. Используя уравнение Гиббса—Гельмгольца и повторяя рассуждения, подобные приведенным выше (стр. 233), приходим к уравнению, аналогичному (VII, 20а) [c.238]

Важную термодинамическую характеристику этого процесса— изменение энтальпии — вычисляют по уравнению Гиббса— Гельмгольца (см. т. I, стр. 120, уравнения (IV, 18а) и (IV, 19а)]. [c.527]

Прежде чем мы сможем вычислить р при любой другой температуре, необходимо выяснить, как зависит от температуры ДС°(, . Для этой цели можно применить уравнение Гиббса-Гельмгольца, о котором упоминалось в разд. 17-4, но это слишком громоздкая процедура. Вместо этого достаточно воспользоваться поразительно точным допущением, что энтальпия и энтропия практически не зависят от температуры, т.е. что свободная энергия зависит от температуры как функция вида а — ЬТ. На рис. 18-4 [c.126]

Уравнение (29) называется фундаментальным уравнением Гиббса, а соотношения (30) и (31) представляют собой различные формы уравнеиия Гиббса—Дюгема. Для двухкомпонеитной системы из (31) следует, что [c.17]

Нет смысла более подробно останавливаться на деталях данной системы формализации знаний, поскольку они подробно освещены в отдельном издании настоящей серии по системному анализу процессов химической технологии [9]. Отметим только, что этот подход основан на формулировке обобщенной системы уравнений переноса массы, энергии, импульса, момента импульса, электрического и магнитного заряда с учетом всех возможных видов превращений вещества и энергии (исключая внутриатомные), преобразовании обобщенной системы уравнений переноса с помощью локального варианта уравнения Гиббса, получении на этой основе обобщенной диссипативной функции физико-химической системы, декомпозиции обобщенной диссипативной функции на все возможные виды диссипации энергии, введении диаграммной символики для каждого вида диссипации и дополнении этой символики диаграммным изображением сопутствующих явлений недиссинатив- [c.226]

В качестве примера рассмотрим случай, когда внутренняя энергия и задана как функция Т и Г, т. е. один аргумент (Т) свой , а другой [Т) — чужой . Однако Т и Г— свои аргументы для энергии Гельмгольца, поэтому удобнее перейти к своему потенциалу, используя уравнение Гиббса — Гельмгольца, описывающее связь между и и Р в виде [c.29]

Различные формы уравнения Гиббса-Дюгема (1.100), (1.107) и (1.109) учитывают влияние изменения концентрации иа фуггг-тивность, парциальное давление и коэффициенты активности [c.50]

Но по уравнению Гиббса—Гельмгольца и по тепловому закону Нернста при Т- 0 [c.318]

Если условия суш,ествования системы определяются, кроме давления и температуры, еще каким-либо переменным фактором интенсивности, например электрическим потенциалом, то число независимых переменных возрастает на единицу и уравнение Гиббса принимает вид [c.354]

Уравнение (XI,6) выводится на основании уравнения Гиббса — Гельмгольца [c.250]

Область применимости уравнения (13.2) ограничена такими значениями толщины смачивающих пленок, когда их еще можно считать частью утончившейся жидкой фазы. При плохом смачивании (0о 9О°) на твердой поверхности образуется двухмерная адсорбционная фаза толщина, пленок не превышает монослоя. Здесь применимо другое выражение, вытекающее из уравнения Гиббса, связывающего величину адсорбции молекул (Г) с изменением межфазного натяжения (osi/) в зависимости от давления пара адсорбата р [45] [c.218]

Пользуясь Кр, попытаемся вскрыть физический смысл предэкспоненциального множителя и энергетического барьера, преодолеваемого в реакции. Хотя Кр и необычная константа равновесия, к ней вполне применимо уравнение Гиббса (1.46) [c.77]

Это уравнение позволяет пайтп коэффициент активности одного компонента бинарного раствора, если известна зависимость коэффициента активности второго комнонента от концентрации. Для наиболее удобного использования уравнения Гиббса-Дюгема его следует интегрировать. [c.51]

I) Адсорбция на поверхности жидкости не растворяющегося в ней газа. Рассмотрим на поверхности воды (компонент 1) адсорбцию пара какого-либо чистого не растворимого в воде вещества, например насыщенного углеводорода (компонент 2). В этом случае адсорбционное уравнение Гиббса (XVII, 33) принимает вид [c.469]

При адсорбции на твердых адсорбентах измеряется не изотерма а=/(а), но изотерма адсорбции а2 Г2 = ф(р), поэтому для расчета AF величину Да в формуле (XVII, 52а) надо выразить через изотерму адсорбции. Это можно сделать с помощью адсорбционного уравнения Гиббса (XVII, 36), которое, учитывая, что °1 и 1 2—величины постоянные (поскольку они относятся к произвольно выбранному начальному состоянию, в нашем случае к чистому адсорбенту 1 и к чистой жидкости 2), можно записать так [c.482]

Из уравнения (1.86) непосредственно следует, что коэффициент активности уж г представляет собой отношение реального парциального давления данного компонента к его идеальному парциальному давлению, определяемому по закону Рауля. По-существу, это сводит расчет условий парожидкостного равновесия к определению значений коэффициентов активйости. С этой целью обычно используется известное уравнение Гиббса — Дюгема. Для бинарной смеси оно может быть представлено в виде [c.52]

Определить суммарную теплоемкость калориметрической системы, как это оппсано в работе 2, пи. 2—16. 3. Вычислить удельную теилоту растворения карбамида в воде. 4. Вычислить дифференциальную теплоту растворения карбамида в воде по уравнению Гиббса—Дюгема [c.150]

Уравнение (1.64) известно как уравнение Гиббса — Дю-гема [7, 18] и является новым характеристическим уравнением. Оно очень необычно в том отношении, что содержит вариации интенсивных переменных Т, Р, а в качестве коэффициентов перед ними стоят экстенсивные [c.38]

Дифференцируя уравнение (1.14) с учетом уравнения Гиббса — Дю-гема [c.22]

С другой стороны Гиббс чпсто-термодипамическпм путем показал, что стоит лишь изменить поверхностные натяжения ограничивающей фазы, как тотчас же меняется поверхностная концентрация раствора, т. е., иначе говоря, сама адсорбция, что находатся в полном согласии с определением, данным Фрейндлихом. Классическое уравнение Гиббса связывает вместе нри помощи границ раздела новерхностное натяжение с количеством адсорбированной массы. [c.212]

Залгетим, что новое характеристическое уравнение (в данном случае уравнение Гиббса — Дюгема) было получено исходя из потенциала Гиббса. И это — единственная возможность. Использование других потенциалов не приводит к связям типа (1.64), (1.65). Действительно, [c.39]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.288 ]

Физическая химия растворов электролитов (1950) -- [ c.32 ]

Химия коллоидных и аморфных веществ (1948) -- [ c.79 , c.103 , c.274 ]

Основы теории горения и газификации твёрдого топлива (1958) -- [ c.65 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.106 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1959) -- [ c.40 , c.43 , c.241 , c.270 , c.282 , c.482 ]

Адсорбция газов и паров Том 1 (1948) -- [ c.392 ]

Практикум по теоретической электрохимии (1954) -- [ c.51 ]

Адсорбция газов и паров (1948) -- [ c.392 ]

Учение о коллоидах Издание 3 (1948) -- [ c.127 , c.129 , c.136 , c.168 ]

Современные аспекты электрохимии (1967) -- [ c.171 ]

Основы физической и коллоидной химии Издание 3 (1964) -- [ c.275 ]

Физическая и коллоидная химия (1964) -- [ c.273 , c.274 ]

Физическая и коллоидная химия Издание 3 1963 (1963) -- [ c.324 ]

Физическая и коллоидная химия (1964) -- [ c.171 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1956) -- [ c.40 , c.43 , c.241 , c.270 , c.282 , c.482 ]

Поверхностно-активные вещества (1953) -- [ c.270 ]

Физическая и коллоидная химия (1960) -- [ c.217 , c.218 ]

Физическая химия растворов электролитов (1952) -- [ c.32 ]

Общая химия Биофизическая химия изд 4 (2003) -- [ c.431 ]

Термодинамика необратимых процессов (1956) -- [ c.28 , c.29 , c.228 ]

Биофизика Т.2 (1998) -- [ c.18 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология