Полидисперсность

В полидисперсных слоях мелкие зерна могут располагаться в промежутках между крупными и, тем самым, снижать общую порозность слоя. Так, при кубической укладке шаров радиуса R, в промежутках между ними можно вложить вплотную шарики радиуса i , = ( 3—l) = 0,7327 . При этом общая порозность снижается с 0,476 до 0,271. В поры между шарами этих двух размеров можно вложить еще более мелкие шарики радиусом 2 <. Ri < и т. д. Теоретически при регулярной укладке слоя из шариков шести различных размеров можно получить порозность 0,039 [17]. В действительности, вероятность того, что слой с зернами различных размеров при плавном изменении их диа [c.14]

Аналогичную полидисперсность имеет низкотемпературный бутадиен-стирольный каучук СКС-ЗОАРК. Для свободной от ми- [c.66]

Средний диаметр зерен полидисперсных систем можно определять различными способами, усредняя различные степени диаметра [c.23]

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то уравнения (15) дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения опыты по разделению полимеров но молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света (мутность) и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы (системы с распределением по молекулярным весам) дает обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как [c.123]

Сравнение реакционной способности ступенчатых поверхностей кристалла с реакционной способностью нанесенных Р1-катализаторов показывает, что структура полидисперсных частиц Р1 в катализаторе может быть с успехом воспроизведена ступенчатыми поверхностями. Установлено, что атомарные ступени играют определяющую роль при превращениях углеводородов, а также при диссоциации Н2 и других двухатомных молекул с большой энергией связи [237]. Показано, что реакция дегидрирования циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности монокристалла Р1 (структурно-нечувствительная реакция). В то же время реакции дегидрирования циклогексена и гидрогенолиза циклогексана структурно-чувствительны. В свете полученных результатов предложена [238] расширенная классификация реакций, зависящих от структуры поверхности металла. А именно, предложено отнести к особому классу реакции, скорость которых зависит от размера активных частиц катализатора или от плотности атомарных ступенек и выступов на них, и реакции, скорость которых зависит от вторичных изменений структуры поверхности катализатора (например, из-за образования в ходе реакции углеродистых отложений, а также других эффектов самоотравления). На основе проведенного анализа предложена модель каталитически активной поверхности Р1, учитывающая атомную структуру поверх- [c.165]

Выделенные в процессе деасфальтизации концентраты асфальтенов и смол (табл. 1.10)являются агломератами наиболее высокомолекулярных соединений, составляющих основу для формирования ядер сложных структурных единиц в исходных остатках. Изучение их состава и свойств позволяет получить необходимые данные для построения общей модели основной структурной единицы нефтяных остатков различных нефтей с целью использования в последующем анализе результатов их превращений на поверхности полидисперсных катализаторов. [c.35]

Рассматриваются два случая соударения капель со стенкой - не-упругое и упругое. В первом случае считается, что капля, попав на стен ку, остается на ней и не участвует в дальнейшем массообмене. Во втором случае предполагается, что соударение капель со стенкой упругое. Рассматривается общий случай полидисперсного распыла при любом числе форсунок в каждом ярусе орошения. Рассмотрим вначале массообмен при движении одиночной капли. [c.253]

Измерения коэффициента формы для полидисперсных смесей из песка по анализу шлифов [72] показывают, что значения Ф для этих систем мало отличаются, от соответствующих значений для монодисперсного слоя. [c.59]

Уравнения для коэффициента гидравлического сопротивления зернистого слоя из частиц нерегулярной формы (моно- и полидисперсных) [c.65]

Измерения коэффициентов Дисперсии в зернистых слоях из элементов малых размеров (< <0,1—0,2 мм) при продувке газов дали значения 1/Ре/ в 2—3 раза выше, чем для крупных элементов при Re = 0,02 — 5 [46]. Это связано с флуктуациями скоростей газа и неравномерностью его распределения, особенно заметными в слое полидисперсных частиц неправильной формы. [c.101]

Не Ч + 0,0056 Неэ Полидисперсные слои, 15 вариантов (1011 [c.157]

Следует отметить, что принятые вьпие предположения об отсутствии полидисперсности, коалесценции и дробления частиц и слабой неравномерности полей скоростей и концентрации дисперсной фазы по сечению аппарата в реальных аппаратах могут вьшолняться лишь приближенно. В связи с этим сделанные вьпие оценки величины дисперсии волновых фронтов малых возмущений концентрации дисперсной фазы могут оказаться заниженными. [c.146]

МАССО- И ТЕПЛООБМЕН ПРИ ПЕРЕМЕННЫХ ЗНАЧЕНИЯХ ПАРАМЕТРОВ И ДЛЯ ПОЛИДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ [c.242]

Для процессов растворения в полидисперсных системах уравнения материального баланса в безразмерных переменных 5 => /0 в-> ) имеет вид [c.248]

Хорошо известно, что практически все синтетические и природные эластомеры полидисперсны с точки зрения молекулярной массы, т. е. представляют собой смесь макромолекул различной молекулярной массы. Поэтому величины молекулярной массы, приводимые для того или иного эластомера, всегда представляют собой некоторые средние значения, причем характер усреднения зависит от метода, использованного при их определении. [c.21]

Распределение звеньев в цепях сополимера характеризуют различными параметрами в зависимости от задачи исследования. Во многих случаях удобным оказалось использовать, так называемое блоковое число , определяемое как среднее число блоков, приходящееся на каждые 100 мономерных звеньев [24]. Эта величина находится в простой связи с параметрами, используемыми в теории сополимеризации, и рядом структурных характеристик цепи, например долей связей данного типа. В других случаях более наглядной представляется характеристика распределения звеньев в цепях долей звеньев данного сорта, содержащихся в последовательностях определенной длины. Для блоксополимеров полезной Характеристикой является коэффициент полидисперсности для каждого компонента, который, очевидно, непосредственно связан с распределением по длине и числу блоков. [c.27]

При этом, как уже указывалось выше, установление величин /С и а для данной системы полимер — растворитель должно производиться на основании измерений характеристической вязкости и молекулярной массы одним из абсолютных методов для гомогенных фракций полимера. Использование с этой целью образцов )азличной полидисперсности приводит к искажению зависимости [c.36]

При термолизе ТНО растворитель служит не только диспер — сионной средой, но и является реагирующим компонентом. К тому же сами асфальтены полидисперсны не только по молекулярной массе, но и по растворимости в данном растворителе. В связи с этим в ходе жидкофазного термолиза непрерывно изменяются химичес — кий состав и растворяющая способность дисперсионной среды. По мере уплотнения и насыщения раствора асфальтенами в первую очередь будут выделяться наиболее высокомолекулярные плохорас -творимые асфальтены, а затем — асфальтены с более совершенной структурой, мезофаза и кокс. [c.40]

В условиях химико-технологических процессов стационарный зернистый слой стремятся образовать из частиц одинакового размера и фррмы (монодисперсный слой). Однако в процессах с псевдоожиженным (кипящим) слоем элементы последнего зачастую имеют довольно широкий интервал линейных размеров di (полидисперсный слой). Еще более широк диапазон размеров частиц у естественных зернистых материалов (например, грунтов) [16]. [c.13]

Изложенные модели Козени — Кармана и Дюллиена представляют собой весьма упрощенную схематизацию изображенной на рис. П. 6 картины хаотически меняющих свое сечение и направление транспортных капилляров зернистого слоя, приводящей к наиболее общей формуле (11.30) для сопротивления слоя. При реальном усреднении отсюда должны получаться зависимости типа (11.33) или (11.36), дающие прямую пропорциональность Др и и с коэффициентом, явно зависящим от а и е. Уточнение численного множителя в этой пропорциональности на основе анализа схематизированных моделей зернистого слоя не имеет смысла, поскольку он не должен быть одинаковым для зернистых слоев нз частиц различной конфигурации и полидисперсности. Значение этого множителя для разных систем целесообразно определять на опыте (см. ниже). [c.38]

Наряду с двучленными зависимостями типа (II. 50) и (II. 53) существуют уточненные, но более сложные, например, трехчленные зависимости [40, 41]. Кроме изменения численных значений коэффициентов в (11.53) [42], предложены, и иные формы зависимости от порозности и коэффициента формы [43]. Вводили также уточнения для полидисперсных систем [42, R. Jes her]. С использованием зависимостей (11.48) и (II. 53) проанализированы течения через зернистые слои с макроскопическими не однородностями структуры и порозности [44]. [c.47]

II. Слой состоит из двух или нескольких ситовых классов зерен с модулем дисперсности dmax/dmm > 2. Зерна малого размера тогда могут частично входить в промежутки между крупными. Структура зернистого слоя при этом существенно изменяется резко падает порозность слоя е и возрастает извилистость Т [26, М. R. Wyllie 39]. Значение К возрастает при этом до 7,2 (см. рис.,11. 9). Для зерен неправильной формы такое увеличение К отсутствует, несмотря на некоторое снижение е. Извилистость Т для смеси частиц сланца также не увеличилась [39]. Возможно, что для шероховатых частиц неправильной формы структура слоя при наличии полидисперсности не нарушается. [c.58]

В природных грунтах порозность слоя зависит от его полидисперсности. Рис. II. 10 заимствован нами из работы Кондратьева [72] и на него нанесено также несколько точек по данным Требина [57] для зернистых слоев, образованных из нескольких фракций нефтеносных песков. По оси абсцисс отложен коэффициент неоднородности грунта по Хазену т] = deo/i io, где 60 — диаметр сита, через который проходит 60% (масс.) образца, а 10—10%. Приведенный график дает представление о порядке колебаний е для полидисперсных зернистых слоев из природных материалов. [c.59]

В исследованиях Ешара [101] обогреваемые шары закладывали в полидисперсные слои из шаров разных диаметров, взятых в разных соотношениях (15 вариантов). Несмотря на большой интервал значений г = 0,24 — 0,44, использование авторами критериев подобия, пропорциональных Кеэ и Ыиэ, позволило обобщить все опытные данные единой формулой. Наличие постоянной составляющей в этой формуле можно объяснить влиянием неучтенной поправки на контактный и лучистый отвод тепла от калориметров. [c.159]

Приведенные выше краткие сведения о входящих в состав нефтяных остатков химических соединениях, свидетельствует о крайней сложности их химического состава. Наличие широкой гаммы углеводородов различных гомологических рядов, разнообразный качественный и количественный состав гетероатомных соединений с широким диапазоном изменения физико-химических свойств, позволяет отнести нефтяные остатки к особому классу нефтяных дисперсных систем. Исходя из того, что основные химические реакщш каталитического гидрооблагораживання осуществляются на активной поверхности полидисперсных катализаторов с развитой структурой пор, наличие сведений лишь о компонентном составе сырья недостаточно. Эффективность процесса, который в общей форме может быть представлен, как результат взаимодействия двух дисперсных систем сырье — катализатор, зависит от эффективной диффузии молекул к активным центрам и в целом определяется тем, насколько эффективно используется вся активная поверхность катализатора. [c.21]

Учитывая, что исходное сырье представляет собой сложную систему как в химическом, так и в физическом отношении, а все основные и побочные реакции протекают на поверхности полидисперсных катализаторов в условиях нарастающей дезактивации, исследование проблем кинетики процессов каталитического гидрооблагораживання остатков строится на двух уровнях теоретических представлений. На первом уровне не учитывается гетерогенность протекания процесса, т. е. используются формальные подходы гомогенного катализа, основанные на различных эмпирических моделях, описывающих формальную кинетику основных реакций [55]. На втором уровне используются макро-кинетические методы гетерогенного катализа с учетом закономерностей диффузионных процессов, протекающих на зерне и в порах катализатора и использующих математические модели, связьшающие материальные балансы изменения концентраций реагентов с диффузионными характеристиками зерна и сырья, объединенные известными приемами. диффузионной кинетики [27]. [c.70]

Однако для реальных процессов массообмена коэффициент распределения, как правило, зависит от концентрации. В ряде процессов, как например, в процессах растворения и испарения, объемный расход дисперсной фазы меняется по высоте колонны. Коэффициент массотеплообмена и удельная поверхность раздела фаз могут изменяться вследствие изменения размеров частиц и коэффициента распределения. Если система близка к монодисперсной, то для расчета можно использовать средний диаметр частиц. При значительной полидисперсности расчет по среднему диаметру может привести к существенной погрешности. Поэтому обобщение приведенных методов необходимо как для уточнения расчета, так и для оценки его погрешности. [c.242]

Массообмен в полидисперсных отстемах. Рассмотрим систему, состоящую из п фракций с диаметром /,( = 1,2,..., и). Обозначим через объемные скорости подачи /-й фракщш. Будем считать, что все параметры с , К/д, Кс к , ф постоянны по высоте аппарата. Рассмотрение проведем для малых задержек диспергированной фазы в том же приближении, что и ранее для монодисперсных систем. В этом приближении материальный баланс с учетом продольного перемешивания по сплощной фазе описьшается системой уравнений [c.247]

Массообмен для полидисперсного потока частиц. Рассмотрим п фракций частиц с диаметрами Обозначим через iVoi число частиц фракции г, вылетающих из ( рсунки в единицу времени, и через / (а) — плотности распределения числа частиц по углу распыла, нормированные к Noi- [c.257]

Практически седнмептацпонные методы анализа позволяют охарактеризовать полидисперсные системы, состоящие нз частиц размером больше 1 мк. Поэтому содержание частиц размером менее I мк определяют суммар- [c.18]

Способы седиментациоппого анализа порошков с применением суспензий требуют большой затраты времени, поэтому в настоящее время они уступают место более быстрым методам отмучивапия порошков. Эти методы основаны на пропускании восходящего потока жидкости или газа через стационарный слой полидисперсных порошков и избирательном выделении (отмучивании) частиц, скорость осаждения (парения) которых в данной Среде меньше скорости самого потока. [c.27]

С другой стороны характер полидисперсности, наряду со средним значением М, оказывает принципиальное влияние на свойства полимеров. Поэтому определение параметров молекулярномассового распределения (ММР) является одной из первостепен-ных задач структурной характеристики полимеров, необходимой как при изучении механизма полимеризации, так и при установлении связи структуры со свойствами. [c.21]

Очевидно, что для полидисперсных полимеров значения М, полученные различными методами и соответствующие различным типам усреднения, не равны друг другу. При любом распределении по молекулярным массам М. > Л1 . Равные значения различных средних молекулярных масс свидетельствуют о монодисперсности полимеров. Поэтому соотношение между различными средними можно использовать для оценки полидасперсности. Чаще всего для этой цели используют отношение называемое [c.22]

Для полидисперсных полимеров вискозиметрический метод дает специфическую средневязкостную молекулярную массу, определяемую соотнощепием [c.23]

Молекулярные массы и полидисперсность типичных лабораторных образцов полибутаднена литиевой полимеризации [5, г] [c.56]

Значительная разветвленность цепей каучуков эмульсионной полимеризации является одной из двух основных причин того, что их индекс полидисперсности MJMn значительно превышает 2— величину, характерную для наиболее вероятного ММР [34]. Вторая причина этого связана со спецификой расхода регулятора молекулярной структуры. Даже в отсутствие реакций разветвления постепенное изменение по ходу полимеризации отношения концентрации регулятора к концентрации мономера в зоне реакции приводит к расширению ММР каучука. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше скорость расхода регулятора. Использование сравнительно медленно расходующегося регулятора позволяет поддерживать ММР каучука достаточно узким [35, 36]. С другой стороны, такой же эффект может быть достигнут и путем введения быстро расходующихся регуляторов (например, диизопропил-ксантогендисульфида) порциями по ходу процесса [35, 36]. Оба эти принципа регулирования используются при промышленном синтезе отечественных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. [c.66]

Рассмотрим имеющиеся в литературе численные данные по полидисперсности каучуков эмульсионной полимеризации. Для высокомолекулярного полибутадиена, предназнач но о для наполнения маслом, Л = 8,6-10 Л7ц, = 5,21 10 , М Мп = 6 [29]. У промышленных образцов бутадиен-стирольных каучуков типов 1500, 1502, 1503 и 1712 MJMn несколько колеблется от образца к образцу и составляет по данным гельпроникающей хроматографии 2,85—4,14. [c.66]

В некоторых работах приводятся слишком большие (>10) значения индекса полидисперсности каучуков эмульсионной поли- ер1 ации [12, 37, 38]. Появление аномально высоких значений MjMn обусловлено в большинстве случаев наличием в полимере микрогеля. Молекулярная масса микрогеля равна нескольким десяткам миллионов, поэтому даже незначительное содержание его в полимере сильно увеличивает Яу,. Возникновения микрогеля и макрогеля далеко не всегда удается избежать даже при использовании регулятора молекулярной структуры. Рыхлый микрогель, а в некоторых случаях и макрогель, содержатся в бутадиен-нитрильных каучуках [33, 38]. Микрогель, содержащийся в бутадиенстирольном каучуке типа 1502, подробно описан в работе [39]. [c.67]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.307 ]

Технология резины (1967) -- [ c.55 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.71 ]

Технология пластмасс на основе полиамидов (1979) -- [ c.76 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.73 , c.143 ]

Физико-химические основы производства радиоэлектронной аппаратуры (1979) -- [ c.178 , c.179 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.71 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье (1978) -- [ c.317 ]

Структура и прочность полимеров Издание третье (1978) -- [ c.57 ]

Идеи скейлинга в физике полимеров (1982) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.180 ]

Дисперсионная полимеризация в органических средах (1979) -- [ c.91 ]

Коллоидная химия (1959) -- [ c.37 , c.44 , c.47 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.370 ]

Идеи скейлинга в физике полимеров (1982) -- [ c.0 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.127 , c.130 ]

Стереохимия углеводов (1975) -- [ c.57 , c.58 ]

Технология резины (1964) -- [ c.55 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.24 ]

Курс коллоидной химии (1964) -- [ c.186 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.0 ]

Кристаллизация каучуков и резин (1973) -- [ c.126 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений (1971) -- [ c.190 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.46 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.0 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.0 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.13 , c.14 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.32 , c.126 , c.213 ]

Основы технологии переработки пластических масс (1983) -- [ c.0 ]

Физическая и коллоидная химия (1964) -- [ c.312 ]

Физическая и коллоидная химия Учебное пособие для вузов (1976) -- [ c.0 ]

Водорастворимые пленкообразователи и лакокрасочные материалы на их основе (1986) -- [ c.37 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.11 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.28 , c.34 , c.39 ]

Основы химии и технологии химических волокон (1974) -- [ c.62 , c.63 , c.141 , c.275 , c.276 ]

Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (1974) -- [ c.184 , c.185 ]

Химия целлюлозы и ее спутников (1953) -- [ c.50 , c.54 , c.55 , c.70 , c.101 , c.265 ]

Физическая и коллоидная химия (1960) -- [ c.211 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Полиолефиновые волокна (1966) -- [ c.0 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.130 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.21 , c.68 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.301 ]

Синтетические каучуки Изд 2 (1954) -- [ c.11 ]

Полимеры (1990) -- [ c.58 , c.77 , c.80 , c.129 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология