Сигма

Таким образом, атомные Ь-орбитали двух атомов можно комбинировать двумя различными способами для получения двух молекулярных орбиталей - одной связывающей, а другой разрыхляющей. Связывающая орбиталь концентрирует электронную плотность между ядрами разрыхляющая орбиталь концентрирует ее за пределами межъядерной области и вообще не имеет никакой электронной плотности на плоскости, проходящей точно посередине между ядрами. Обе эти молекулярные орбитали симметричны относительно вращения вокруг прямой, соединяющей ядра сказанное означает, что при вращении вокруг данной прямой ни форма электронного облака, ни знак комбинации волновых функций не изменяются. Орбитали с такой симметрией называются сигма (а)-орбиталями. Связывающую орбиталь отличают при записи от разрыхляющей орбитали тем, что последней присваивают значок . [Молекулярные орбитали различных типов обозначаются символами сигма (0), пи (и), дельта (5),... по аналогии с обозначениями атомных орбиталей 5, р, [c.517]

Различие в стабильности промежуточного карбоний-иона и показанного выше сигма-комплекса, возможно, является причиной отличия продуктов алкилирования, катализированного, соответственно, серной кислотой и хлористым алюминием. При применении составителя изомеризация внутри алкильных групп (или прежде или в течение алкилирования) имеет значительно больше места, чем при использовании хлористого алюминия. Например, З-метил-1-бутен алкилирует бензол, образуя третичный амилбензол при помош и серной кислоты и 2-метил-З-фенил-бутан с хлористым алюминием [605] алкилирование бензола [c.136]

Стабильный промежуточный сигма-комплекс [c.135]

Лекция э. Гибридизация волновых функций. Донорно-акцепторный и дативный механизм образования ковалентной связи. Образование кратких связей. Сигма-и пи-связи, их особенности. Делокализвванные пи-связи. Лекция 6. Полярная и неполярная ковалентная связь. Э(М)вктивные заряды атомов в молекулах. Ионная связь как крайний случай поляризации ковалентной связи. Свойства ионной связи. Поляризуемость ионов и их взаимное поляризующее действие. Влияние системы поляризации ионов на свойства веществ. [c.179]

Атака на соединение Р идет скорее по атому серы, чем по двойной связи. Эндрюс и Эванс [715] наблюдали [2,3]-сигма-тропную перегруппировку [c.326]

Молекула На. Электронная конфигурация молекулы Н2 в основном состоянии Нг Ь), молекулярный терм (дублет сигма). Единственный электрон молекулы на ag связывающей орбитали обеспечивает химическую связь. Молекула Нг — свободный радикал. Радикалами называют частицы с открытыми оболочками. Радикальный характер молекулы Нг легко обнаруживается по ее парамагнетизму, обусловленному только спином электрона, так как орбитальный магнитный момент молекулы равен нулю. Другие свободные радикалы также парамагнитны. В молекуле Нг между единственным электроном и ядрами нет экранирующих электронов, поэтому она характеризуется самым высоким значением ПИ = 16,25 эВ и СЭ = = 15,4261 эВ, намного превышающим СЭ других молекул. [c.75]

Молекулярные орбитали. Длина связи. Перекрывание орбиталей и связывающие орбитали. Узловые плоскости и разрыхляющие орбитали. Сигма (а)-орбитали. Процесс заполнения орбиталей. Эффективное число связывающих электронов. [c.509]

Молекула Н . Электронная конфигурация молекулы На в основном состоянии [(0515) ]. В основном состоянии молекулы два ее электрона согласно принципу наименьшей энергии занимают наиболее низкую орбиталь стЬ и согласно запрету Паули имеют противоположные спины. Суммарный спин равен нулю, молекула диамагнитна, мультиплетность 25+1 = 1. Оба электрона занимают четную (g) орбиталь. По правилу произведения ( >< = ) состояние системы четное. Молекулярный терм 2 (синглет сигма). Схема заселенности МО молекулы На и других молекул элементов первого периода приведена на рис. 24. [c.76]

Молекулярные волновые функции, полностью симметричные относительно вращения вокруг межъядерной оси, называются сигма(а)-орбиталя-ми. Молекулярные волновые функции, изменяющие знак при вращении на 180° вокруг межъядерной оси, называются пи(т )-орбиталями. Как а-, так и г -орбитали могут быть связывающими (а или тс) либо разрыхляющими (ст или л ) [c.543]

Наклеп (холодная деформация трубы или сварного шва аустенитной стали) оказывает чрезвычайно сильное ускоряющее действие на образование а-фазы, если она выдерживается в диапазоне температур 650—875"С. В сварном шве сигма-фаза выпадает преимущественно по границам столбчатых кристаллов, а в деформированных швах и внутри кристаллов— по линиям (плоскостям) сдвига между ними. В результате появления а-фазы прилегающие к ней участки аустенита содержат относительно меньшее количество хрома, кремния и других легирующих примесей. Вследствие этого в менее легированных участках аустенита растворимость углерода повышается и сигма-фаза не обнаруживается. [c.157]

Новые данные показывают, что алкилирование ароматики первичными алкил-галогенидами (которые только с трудом могут образовать карбоний-ионы) и А1СЬ осуществляется через реакцию бимолекулярного перемещения [600—602]. Она включает образование стабилизированной соли карбоний-иона (сигма-комплекс) через взаимодействие ароматики с хлорид алюмипия-алкил-хлоридныы комплексом [c.135]

При температуре стенок ниже 800 °С, выдерживаемой в течение сравнительно долгого времени, происходит перекристаллизация металла труб (выпадение сигма-фазы), в связи с чем удорожается ремонт печи. [c.54]

Если данный атом углерода не имеет кратных (двойных или тройных) связей, то каждый из этих четырех валентных электронов (25, 2рЗ) образует по электронной паре с электроном взаимодействующего атома, причем вследствие гибридизации связей ( 18) все четыре электрона по ряду свойств (энергия связи, межатомные расстояния и некоторые другие) становятся равноценными. Такие связи называют о-связями (сигма-спязи). При одинаковых заместителях а-связи атома углерода располагаются в пространстве под тетраэдрическим углом 109°28. [c.66]

Наиболее характерными в эксплуатации недостатками для реакционных труб иэ жаропрочных сталей остаются - чувствительность к тепловым ударам, склонность к выделению "сигма"-фазы. [c.85]

В теории надежности находит практическое применение так называемое правило трех сигм, согласно которому вероятность того, что нормально распределенная случайная величина примет значение из интервала от 1 — За до [л + За равна 99,73 %. [c.45]

Сигма - связи осуществляются при перекрывании облаков вдоль линии соединения атомов. Пи - связи возникают при перекрывании электронных облаков по обе стороны от линии соединения атомов. Дельта - связи обязаны, перекрыванию всех четырем лопастей -электронных облаков, расположенных в парал-лелыых плоскостях. [c.69]

Легкость образования сигма-комплекса зависит от нуклефильной способности ароматического углеводорода их основные свойства увеличиваются с уменьшением замещения, т. е. в порядке бензол << ксилол < мезитилен [603, 604]. В зависимости от условий реакции и от степени алкилированности ароматики реакция [c.135]

Сигма 1, хромато-масс-спектрометр МХ-1307М. Чувствительность определения зависит от вида соединения и типа детектора и составляет величину 0,1—3 мг/м . [c.27]

Например, узким звеном в производстве дииетнл/ океана на одном из предприятий явились импортн плунжерные насосы фирмы Сигма , которые не обес чивали непрерывности работы из-за технических I достатков и негерметичности сальников. При этом соз вались невыносимые санитарные условия для работа щих. В ходе освоения эти насосы были заменены центробежные отечественного производства, котор установили на тех же местах с небольшой переделк [c.20]

Сложнее оказалось подобрать насос для подачи формальдегидной шихты последняя сильно корродирует углеродистую сталь, поэтому насос для подачи шихты должен быть изготовлен из нержавеющей стали. Центробежного насоса требуемой характеристики в номенклатуре продукции предприятий химического машиностроения не оказалось, в связи с чем решили установить чехословацкий трехплунжерный насос Сигма производительностью 15—20 м /ч с напором -250 м, изготовленный из стали Х18Н10Т. [c.104]

Так, в молекуле водорода (рис. 27, стр. 120) иерекрываь ие атомных 5-электронных облаков происходит вблизи прямой, соединяющей ядра взаимодействующих атомов (т. е. вблизи оси связи). Образованная подобным образом ковалентная связь называется а-связью (сигма-связь). [c.133]

Алкены с большим числом атомов углерода имеют большее число отличаюидихся структур и, соответственио, большее число изомеров. Алкены — бесцветные вещества, прн содержании до четырех атомов углерода в обычных условиях — газы, от пяти до семнадцати атомов углерода — жидкости, а свыше восемнадцати атомов углерода — твердые тела. В химическом отнощении алкены отличаются значительной реакционной способностью, которая обусловлена наличием двойной связи между атомами углерода. Эти две межуглеродные связи не равноценны одна из них является сигма-, а другая—пн-связью (см. гл. П, 6). Пи-связь, являясь меиее прочной, имеет склонность к разрыву, что обусловливает резко выра кенную способность алкенов к реакциям присое-дииеиия. Алкены охотно присоединяют к себе атомы галогенов, кислорода, других окислительных элементов и сравнительно легко подвергаются полимеризации. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология