Фталоцианины

Применяемый нами катализатор, полифталоцианин кобальта, представляет собой макрогетероциклическое соединение, полимер с объемной и линейной структурой, молекула которого состоит из простых мономерных единиц с атомами кобальта в центре каждой мономерной единицы. Как известно [107], при катализе реакции окисления тиолов фталоцианинами металлов, реакционным центром является атом металла, содержащий свободные с1-орбитали и способный образовывать донорно-акцепторную связь. В то же время ДЭГ содержит гетероатомы с неподеленными парами электронов и поэтому обладает способностью координироваться вблизи атомов переходных металлов, т.е. служить лигандами. [c.56]

Существует две разновидности процессов демеркаптанизации топлив, в одной из которых катализатор - фталоцианин кобальта - применяется в растворённой в водно-щелочном растворе форме, в другой - катализатор нанесён на твёрдый носитель, в качестве которого обычно используется активированный уголь. [c.21]

Натриевая соль дисульфокислоты фталоцианина кобальта [c.305]

Спектр ЭПР фталоцианина кобальта в растворе 4-метилпиридина (77 К). [c.255]

Ниже приведен спектр фталоцианина кобальта (для Со I = 7/2), 04 -порфирин Со (II) аналогичен по структуре порфирину меди в предыдущей задаче. [c.255]

При окислении под давлением в бензоле рекомендуется добавлять фталоцианин кобальта, никеля и особенно меди [50] (прн 175 °С через 10 мин получают 40,1% окиси пропилена и 2,2% пропиленгликоля). [c.79]

В работах [72-76,92-99] приведены различные видоизменённые варианты механизма катализа реакции фталоцианинами металлов переменной валентности, в т.ч. в гетерогенных условиях, когда фталоцианин находится (адсорбирован) на поверхности носителя. В работах [80,147] сделано предположение, что окисление тяжелых меркаптанов, в труднорастворимых в водных щелочных растворах происходит также по вышеописанному механизму на границе раздела фаз, однако доказательства отсутствуют. [c.25]

Из схемы видно, что на границе радела фаз щелочь - углеводороды происходит окисление высокомолекулярных меркаптанов согласно механизму, описанному в главе 1. Окислительная деструкция фталоцианина происходит в объёме щелочной фазы, где в отсутствии 8Н- аниона гидроксил -ионы координируются с молекулой фталоцианина, образуя аксиальные [c.63]

Катализаторы. В качестве гомогенных катализаторов применялись техническая натриевая соль дисульфокислоты фталоцианина кобальта, выпущенная Заволжским химзаводом им. М.В.Фрунзе по ТУ 614-36-75, полифталоцианин кобальта, синтезированный в НИИНефтехим, г. Уфа, катализатор Мерокс-2 производства фирмы UOP, США, тетрафталоцианин кобальта, синтезированный СО АН СССР и катализатор ИВКАЗ по ТУ 2178-037-00151638-99. [c.45]

Через короткое время катализ затормаживается адсорбцией перекиси а-метилстирола на катализаторе Не лучше, чем мономерный фталоцианин [c.276]

Каталитическое разложение рассматривалось выше как автоокисление, катализированное тяжелыми металлами. Каталитическое разложение с помощью металлов приводит к образованию в качестве свободных радикалов первичных алкоксилов, которые в результате дальнейших реакций образуют спирт и карбонильные производные. Каталитическое действие фталоцианина железа иа гидроперекиси приводит к образованию кетонов [31]. [c.299]

Спектр ЭПР фталоцианина П-кобальта, магнитно разведенного в порошке фталоцианина, свободного от р-металла при 77 К. [c.255]

В. Почему вы видите сверх-сверхтонкое взаимодействие с атомом азота пиридина, но не с четырьмя атомами азота — донорами фталоцианина [c.255]

Научная новизна. Исследованы основные закономерности окисления меркаптидов натрия кислородом воздуха в присутствии высокоактивных отечественных фталоцианиновых катализаторов, показана высокая активность полифталоцианина кобальта и возможность повышения активности фталоцианинов путем добавления в щелочные растворы катализаторов ди- и триэтиленгликолей. Впервые в промышленных условиях исследованы новые эффективные каталитические системы для гидроочистки бензинов. [c.5]

Катализаторами реакции окисления меркаптанов являются соли металлов переменной валентности N1, Со, Си, Мп, Ре, особенно активны фталоцианины кобальта (РсСо). В работах [93-98] в качестве первой стадии катализа выдвигалась стадия образования комплекса РсСо- -Ог. По мнению же авторов [92,99] первоначально происходит взаимодействие РсСо с К8 . [c.23]

В работах [99-103] отмечается высокая каталитическая активность хлорзамещенного фталоцианина кобальта. Автором работы[102] показана эффективность введения в молекулу фталоцианина атомов брома. Увеличение каталитической активности фталоцианина при этом объясняется возрастанием общей 7Г-электронной плотности каталитической системы [104]. [c.23]

Авторами [103] с целью изучения влияния заместителей в бензольных ядрах фталоцианинового кольца на каталитическую активность были исследованы в качестве катализаторов водорастворимые фталоцианины кобальта. Каталитическая активность уменьшалась в ряду [c.23]

Авторы [104,105] делают вывод, что в сильнощелочных средах каталитическая активность металлофталоцианинов в реакции окисления тиолов молекулярным кислородом значительно возрастает при введении в молекулу фталоцианина кобальта как электронодонорных, так и электроноакцепторных заместителей. [c.24]

Процесс насыщения контролировали по изменению оптической плотности растворов на приборе ФЭК-56. Предварительно были построены калибровочные кривые зависимости концентрации катализатора в растворе от оптической плотности. На рис.3.5 показано, что скорость адсорбции фталоцианина кобальта на угле марки КАД-J в водно-щелочном растворе больше, чем в водном или этанольном растворах. При нанесении фталоцианина [c.65]

Опыты по нанесению катализатора на активированные угли, испытанию активности катализаторов и окислительной демеркаптанизации дизельного топлива проводили на установке непрерывного действия (рис.2.4). В качестве реактора используют стеклянную насадочную колонку (1) диаметром 20 мм и высотой 200 мм, снабжённую обратным холодильником и контактным термометром (2). Обогрев реактора осуществляют с помощью нихромовой спирали, регулирование температуры - контактным термометром и электронным реле (5) с точностью 0,5"С. В качестве носителей используют древесный уголь и активированные угли марок КАД-Д, АГ-3, АГ-5, СКТ, АР-3 в качестве катализатора - натриевые соли сульфофталоцианинов кобальта и полифталоцианина кобальта. Активированный уголь загружают в реактор одним слоем высотой 100 мм на пористую перегородку (10). Нанесение фталоцианина кобальта на активированные угли проводят путём циркуляции его 0,5 %-ного водного раствора через носитель при комнатной температуре. Подачу раствора катализатора и очищаемых углеводородов в реактор осуществляют перистальтическим дозировочным насосом (6), скорость подачи кислорода и воздуха в реактор измеряют ротаметром (8) и регулируют игольчатым вентилем. Через определённые промежутки времени в растворе определяют содержание фталоцианина кобальта на приборе ФЭК-56 по оптической плотности. [c.35]

Рис. 3.6. Кривые насыщения фталоцианином кобальта при 20 °С активированных углей марок 1- СКТ 2-АР-З 3- АГ-3 4-АГ-5 5- КАД-1

На Ново-Куйбышевском НКХ обезвреживаются СЩС от защелачивания сырья ЦГФУ-3, содержащие 3000-25000 мг/п сульфидной серы и 1000-8000 мг/л меркаптидной серы с рН=11,5...13,0. Из-за малого объема и периодичности сброса СЩС (менее 1 м /сут) продолжительность их пребывания в окислительном реакторе не является лимитирующей. Поэтому в реакторе поддерживают низкую температуру (40...50°С вместо 80°С по проекту), процес ведут до поступления на установку новой партии СЩС. Многолетняя эксплуатация катализатора КС-1 на Ново-Куйбышевском НХК показала, что обезвреженные с его помощью стоки не содержат фталоцианина кобальта и не оказывают вредного воздействия на работу биологических очистных сооружений. Последнее доказывает неправомерность и необоснованность утверждения авторов работы [28], о якобы имеющем место загрязнении очищенных на КС-1 стоков токсичными ионами кобальта. Кроме того, кобальт, содержащийся в КС, прочно связан с фталоцианином во внутрикомплексное соединение, не склонное к свободной диссоциации и ионизации в воднощелочных растворах. Поэтому фталоцианины кобальта нашли широкое применение во всем мире для сероочистки нефтепродуктов и сточных вод. [c.149]

В таблице 3.1. приведены результаты сравнения каталитической активности указанных фталоцианинов по наблюдаемой константе скорости окисления (Кнаб.) и относительной каталитической активности [c.50]

Агаев Г.А., Кочетков В.Г., Мухтаров М.М. Окисление сернистых соединений, содержащихся в природном газе, в присутствии фталоцианинов кобальта. //В кн. Каталитический синтез органических соединений серы. Новосибирск СО АН СССР. 1979. с. 96. [c.207]

Использование современных высокоактивных катализаторов сводит к минимуму преимущества двухступенчатой системы очистки. Основная доля меркаптанов удаляется уже в первой ступени. Вторая ступень очистки работает в неблагоприятных условиях, поскольку отсутствие меркаптидов в щелочном растворе при регенерации ведет к ускоренной дезактивации катализатора и насыщению раствора кислородом. Меркаптиды образуют с фталоцианином устойчивый комплекс, ингибирующий деструкцию фталоцианина. При наличии кислорода в щелочном растворе меркаптаны окисляются до дисульфидов на стадии экстракции меркаптанов с последующей реэкстракцией дисульфидов в очищаемые углеводороды. Это резко снижает эффективность процесса, особенно при малых концентрациях меркаптанов. [c.173]

Фталоцианин Си, Zn, Mg, а также Мп, Fe (II) и Со Сильно ускоряют окисление п незначительно — разложение, хуже фталоцианин Мп, Ге (II) и Со (образование а-кумилового спирта). 217 [c.275]

Рис.3.5. Кривые насыщения активированного угля марки КАД-J фталоцианином кобальта из растворов 1 - этанольного 2 - водного 3-10 %-ного раствора NaOH

Без разложения окисление с фтало-цианином Си при 100—105 С, с фталоцианином Со при 80—85 °С, с фталоцианином N1 нри 85—90 °С Благоприятное действие, хороший эффект достигается при очистке фталоцианинов Исследования механизма реакции показывают, что радикалы, образующиеся при разложении КМГП, действуют как ускорители Добавка гидроокиси или карбоната щелочного металла ускоряет окисление [c.276]

Наиболее активными и распростаненными катализаторами прс цесса "Мерокс" являются фталоцианины кобальта (металлоор — ган ические внутрикомплексные соединения — хелаты) в растворе ще ючи или нанесенные на твердые носители (активированные угли, пластмассы и др.). [c.169]

Авторы многочисленных работ [74,75,106-112] обращались к вопросу о механизме окисления тиолов молекулярным кислородом в присутствии металлофталоцианинового катализатора. Согласно работам Кейер и Кундо первой стадией реакции окисления тиолов в присутствии сульфопроизводных фталоцианина кобальта является активация субстрата за счёт перехода электрона от к катализатору с образованием и восстановлением Со(П) в Со(1). Регенерация РсСо осуществляется при окислении его кислородом, а радикалы К8 рекомбинируют [c.24]

На установке Мерокс Куйбышевского НПЗ для демеркаптанизации бензинов термического крекинга использовался гетерогенный фталоцианиовый катализатор (фталоцианин кобальта, нанесенный из этанольного раствора на активированный уголь). [c.78]

Горохова С.A. Жидкофазная окислительная демеркаптанизация светлых нефтяных фракций в присучс вии фталоцианинов кобальта // Дисс. км.н, Казань. 1989. с. 83-88. [c.143]

Прямогонные фракции нефтей, такие как керосин, дизельное топливо, а также бензин каталитического крекинга часто содержат меркаптановую серу, концентрация которой превышает норму ГОСТ. При этом содержание общей серы в этих фракциях укладывается в нормы. В этих случаях экономию капит альных и эксплутационных затрат даёт использование простой и дешевой технологии каталитической окислительной демеркаптанизации взамен гидроочистки. Окислительная демеркаптанизация топлив, особенно бензиновых фракций, может быть реализована с применением гомогенного или гетерогенного катализатора. Гомогенный вариант реализуется путём смешения меркаптансодержащего сырья с воднощелочным раствором, содержащим катализатор, в присутствии кислорода. Очевидно, что в реакцию с едким натром вступают только низкомолекулярные меркаптаны, образуя меркаптиды, а высокомолекулярные лишь ориентируются своей сульфогидрильной группой (-8Н) в щелочную фазу, не переходя в неё и оставаясь на границе раздела фаз. Для наглядного представления механизма реакций окисления высокомолекулярных тиолов в двухфазной системе и окислительной деструкции фталоцианина, рассмотрим схему, представленную на рис. 3.4. [c.63]

Для лабораторных испытаний использовали модельные смеси и прямогонную керосиновую фракцию, полученную на Куйбышевском НПЗ, а в качестве катализаторов различные марки активированных углей с нанесенными на их поверхность метал юкомплексами фталоцианинов. [c.65]

Фталоцианин (медный комплекс) — органический пигмент синего цвета. Применяется в качестве загустителя в смазке № 158 и некоторых других приборных смазках, работающих при высоких температурах (до 150 С) и больших скоростях (до ЮООО об1мин). Молекула фталоцианина меди имеет высокосимметричное строение и весьма устойчива этот продукт может возгоняться в вакууме при температуре до 500 С без разложения и практически не окисляется на воздухе при температурах до 350 С. [c.693]

Однако следует отметить, что при быстрой адсорбции носителем (активированным углем) активного вещества (фталоцианина кобальта) и i раствора есть вероятность неравномерного распределения активного вещества в объеме пор носителя. Это обстоятельство может привести к более быстрому вымыванию активного вещества с поверхности носителя. Поэтому нанесение фталоцианина кобальта на уголь производится медленно без остановки работы реактора. Отказ от использования этано]]а значительно упрощает технологию процесса и условия техники безопаснос ти. [c.67]

Для последующих опытов все катализаторы были изготовлены путем нанесения фталоцианинов кобальта ич О %-ного водного раствора едкого натра на активированные угли. Для выбора марки угля, наиболее полно удовлетворяющего требованиям технологии по адсорбционной способности и активности в реакции окисления меркаптанов, были проведены исследования процесса насыщения ИВКАЗом и по.чифталоцианином кобальта различных углей. На рис.3.6 приведены кинетические кривые насын ения фталоцианином кобальта различных углей. В таблице 3.7 представлены результаты исследования каталитической активности гетерогенных катализаторов в реакции окисления н-додецилмеркаптана молекулярным кислородом. [c.67]

Зависимость степени превращения меркаптана от концентрации фталоцианина кобальта (ИВЬСАЗ) [c.68]

Из приведенных данных видно, что при увеличении концентрации фталоцианина кобальта на носителе выше 0,2 % мае., активность катализатора практически не меняется. Следовательно, оптимальное время нанесения фталоциа 1ина на уголь марки АГ-5 составляет 90-120 минут. [c.68]

Промышленные испьггания процесса демеркаптанизации бензина и фракции 180-240 С дизельного топлива проводили с использованием катализатора ИВКАЗ, нанесенного на уголь марки АГ-3 из 10%-ного водного раствора едкого натра. Насыщение активированного угля проводили путем циркуляции раствора катализатора (5 г/л) в течение 3-х часов при температуре 25 С через слой угля, загруженного в реактор. Диаметр реактора - 2438 мм, высота- 10668 мм. Уголь в реакторе занимает объем 46,8 м После нанесения фталоцианина кобальта на носитель водно-щелочной раствор полностью удалялся из реактора в отдельную емкость. [c.80]

Кундо Н.Н., Кейер Н.Н, Каталитическое действие фталоцианинов в реакции окисления сероводорода в водных растворах // Кинетика и катализ. 1970. №11. С.91. [c.149]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.10 ]

Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и аминогрупп (1987) -- [ c.25 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.614 , c.615 , c.738 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.426 , c.427 , c.576 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.659 ]

Возможности химии сегодня и завтра (1992) -- [ c.87 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.285 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.61 , c.88 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.50 , c.462 ]

Крашение пластмасс (1980) -- [ c.120 , c.171 , c.307 ]

Химия и технология пигментов (1960) -- [ c.0 ]

Комплексоны (1970) -- [ c.31 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.572 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.547 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.547 ]

Комплексоны (1970) -- [ c.31 ]

Химия германия (1967) -- [ c.391 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.0 ]

Химия синтаксических красителей Том 4 (1975) -- [ c.38 , c.300 ]

Химия синтаксических красителей Том 6 (1977) -- [ c.231 , c.236 ]

Химия красителей (1970) -- [ c.100 , c.101 , c.342 , c.343 , c.346 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.520 , c.523 ]

Химия лаков, красок и пигментов Том 2 (1962) -- [ c.389 , c.400 , c.439 , c.483 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.78 , c.86 ]

Химия красителей Издание 3 (1956) -- [ c.16 , c.657 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1967-1972) Ч 1 (1977) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.282 , c.472 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.308 , c.518 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.263 ]

Химия и технология органических красителей (1956) -- [ c.517 , c.522 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.0 ]

Органическая химия красителей (1987) -- [ c.28 , c.37 , c.93 , c.239 ]

Крашение пластмасс (1980) -- [ c.120 , c.171 , c.307 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология