спектры растворов

Спектры растворов, жидкостей и кристаллов могут служить важным источником сведений о межмолекулярном взаимодействии, о его тонких деталях. Сравнивая величину низкочастотного сдвига при растворении вещества в серии растворителей, можно определить, как изменяется энергия межмолекулярного взаимодействия веществ с растворителем, электронно-донорные свойства растворителей и др. Особое значение при изучении межмолекулярного взаимодействия приобрела спектроскопия водородной связи. [c.178]

Определение констант равновесия комплексообразования. Спектрофотометрический метод широко применяется не только для определения констант ионизации кислот и оснований, но и может быть использован для нахождения констант равновесия процессов образования различных комплексов. На примере взаимодействия иода с циклогексеном в гексане рассмотрено применение УФ-спектроскопии для определения константы равновесия реакции образования комплексов донорно-акцепторного типа. На рис. 13 приведены УФ-спектры растворов иода и циклогексана в гексане и их смеси. Поглощение в области 300 нм связано с образованием комплекса с переносом заряда [c.26]

Рис. 67. Зависимость смещения частоты СО-группы в спектрах растворов карбоновых кислот в спиртах от силы кислот, выраженной в рЛ отн (стандарт — уксусная кислота).

Выполнение работы. Выбор аналитической длины волн ы. На спектрофотометре в области 380—600 нм с интервалом 5 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм снимают спектр раствора аналитической формы, имеющего наиболее интенсивную окраску, относительно раствора сравнения. По полученным данным строят кривую поглощения, по которой находят оптимальную аналитическую длину волны. [c.81]

Несколько типичных спектров ЭПР комплексов меди(П) показано на рис. 13.20. На рис. 13.20,Л изображен изотропный спектр раствора. У полосы в сильном поле наблюдаются как протонная, так и азотная сверхтонкие структуры, обусловленные взаимодействием с лигандом, чего нет у полос в слабом поле. Этот результат приписывают разности во временах релаксации для этого перехода, который зависит от связанного с ним значения ш, [45]. Растворитель влияет на молекулярное время корреляции, которое в свою очередь влияет на вид спектра [45]. [c.245]

Ниже представлен типичный спектр раствора комплекса Си , который можно охарактеризовать g = 1/3 Зц + 2/3 д к А = 1/3 + 2/3 [c.251]

Спектры, снятые при изомеризации бутена-1 в присутствии уА Оз при 150.°С, представлены на рис. 19. На рисунке приведены полосы поглощения валентных колебаний связи СН— бутена-1, адсорбированного на у-ЛиОз. Вндно уменьшение интенсивности полосы 2975 см с течением времени, что свидетельствует о снижении давления бутена-1 в кювете в результате адсорбции. Как видно из спектра 3, через 40 мин интенсивность полосы 2975 см" вернулась к первоначальной величине, следовательно, можно говорить о достижении равновесия. В спектре 4 наблюдается расширение полосы 2975 см и появление слабой полосы 3025 см . В этом случае, вероятно, протекают одновременно физическая адсорбция и хемосорбция. Как видно из спектра 5, после десорбции бутена-1 в спектре более отчетливо проявляется полоса 3025 см-1. Эту полосу, в соответствии со спектрами растворов [c.154]

Как следует из электростатики, сила поля (вызываемое им расщепление 10 О ) тем больше, чем больше заряд (или дипольный момент) лигандов, протяженность -орбиталей и чем короче расстояние центральный нон — лиганд. Практически 10 находят кз спектров растворов по частоте Vп,ax максимума полосы поглощения [c.122]

Выполнение работы, Выбор аналитической длины волн ы. На спектрофотометре снимают спектр раствора сравнения в области 500—700 нм с интервалом 5 нм относительно дистиллированной воды, используя кюветы с толщиной погло-ш,ающего слоя 10 мм. Затем аналогичным образом снимают спектр раствора, содержащего комплекс лантана (111) с арсеназо 111. Для приготовления этого раствора в мерную колбу вместимостью 50 мл приливают 12 мл 0,015%-ного раствора арсеназо 111, исходный раствор соли лантана, содержащий 400 мкг элемента, 2,0 мл 0,08 М хлорной кислоты и дистиллированную воду до объема 50 мл. По полученным данным строят кривые поглощения реагента и комплекса и, ориентируясь на наибольшее различие поглощения комплекса и реагента, находят оптимальную аналитическую, длину волны. [c.79]

У дифенила спектры растворов его при комнатной температуре имеют несколько четко выраженных максимумов, расположенных на общем фоне. Прп температуре жидкого воздуха колебательная структура спектра свечения дифенила в растворе выражена яснее, и основные интенсивные полосы проявляются в более длинноволновой области, чем в спектре при комнатной температуре, тогда как интенсивность хорошо выраженных при комнатной температуре коротковолновых максимумов при низкой температуре снижается. [c.486]

Более надежные результаты при определении содержания смазочных масел в СНГ могут быть получены с помощью инфракрасной спектроскопии, применяемой для анализа выпаренного остатка, который предварительно подогревают для удаления легких дистиллятов. Спектр раствора остатков в четыреххлористом углероде получается в диапазоне от 2,5 до 5 мкм с пиком поглощения при 3,42 мкм и плечом при 3,5 мкм вследствие усиления вибрации связи С—Н в группах СНг и СНз. Количество масляного остатка газовой фазы СНГ рассчитывают при сравнении со спектрами поглощения стандартных растворов аналогичного смазочного масла в четыреххлористом углероде. [c.92]

Рис. 9. Влияние СШЩ на форму спектра раствора хлорида празеодима

При измерении флуоресценции очень разбавленных растворов существенный вклад в общее измеряемое испускание вносит флуоресценция кюветы и растворителя. Всегда следует проверять флуоресценцию чистого растворителя при тех же условиях, в которых измеряется и флуоресценция самого раствора. Если она значительна, получаемый спектр следует вычитать из спектра раствора до его исправления. Для веществ, имеющих относительно долгоживущую флуоресценцию, существенное значение может иметь тушение растворенным кислородом. Кислород обычно удаляют пропусканием через раствор тока азота или вакуумированием. [c.70]

Сложнее получить ИК-спектр раствора вещества, которое растворимо только в полярных растворителях, поскольку эти растворители имеют меньше областей, пропускающих ИК-излучение (табл. 20). Значительные трудности возникают при необходимости снять ИК-спектр водных растворов. Вода сильно поглощает ИК-излучение, особенно в областях 1630 и 3710 см , и для снятия спектров водных растворов требуются тонкие кюветы. Кроме того, здесь неприменимы обычно использующиеся для изготовления кювет галогениды щелочных металлов. Для снятия спектров водных растворов используют тонкие (около 0,01 мм) кюветы, окна которых изготовлены из флюорита, хлорида серебра или других нерастворимых в воде и прозрачных для ИК-лучей веществ. Можно записывать спектры растворов, содержащих не более 20% воды (или метанола) и в обычных кюветах, но при этом необходимо часто полировать соляные окошки. [c.208]

Вторая часть работы выполняется на регистрирующем микрофотометре МФ-4 с приспособлением для записи микрофотограммы на диаграммную ленту при помощи потенциометра ЭПП-09. 1. Снять микрофотограммы спектров излучения водородной лампы, паров бензола и обоих растворов, а также миллиметровой шкалы в диапазоне от 90 до 120 делений. 2. Провести анализ полученных на диаграммной ленте микрофотограмм. 3. Определить длины волн полос поглощения в спектре раствора СвНе в СйН,4 при помощи миллиметровой шкалы и дисперсионной кривой прибора ИСП-28. Рассчитать волновые числа, соответствующих максимумам полос поглощения. 4. Определить частоту симметричного колебания цикла по разности волновых чисел полос поглощения. 5. Определить длины волн максимумов полос поглощения в спектре раствора бензола в этаноле. Объяснить различие длин волн максимумов полос поглощения в различных растворителях. [c.72]

Снимая спектры растворов, необходимо учитывать отражение и рассеяние светового потока при переходе из одной среды в другую, а также поглощение растворителем. С этой целью измеряют относительную интенсивность светового потока, прошедшего через кювету с чистым растворителем, и светового потока, прошедшего через кювету с анализируемым раствором, при одинаковой интенсивности световых потоков, падающих на обе кюветы. [c.60]

Л. протонами, то в ЯМР-спектре раствора [c.296]

Каждая молекула, содержащая атом водорода, имеет характерную для этого атома линию поглощения в спектре ЯМР- Если в растворе находятся молекулы АН и ВН, не обменивающиеся протонами, то в ЯМР-спектре раствора есть две полосы поглощения, обусловленные поглощением энергии протонами молекул АН и ВН. Обмен протонами между АН и ВН меняет спектр. Если [АН] — [ВН1, то время жизни Ан > вн, Тан = кл d in [AHl/d/. [c.348]

Сиять УФ-спектры растворов. [c.17]

Исследование спектров комбинационного рассеяния света растворов анилина и п-нитроанилина в муравьиной и уксусной кислотах, произведенное П. П. Шорыгиным, показало, что эти спектры подобны спектрам анилинов в ацетоне и что в спектрах растворов не происходит изменений, которыми характеризуется образование солей, нанример солянокислых. Это говорит о том, что, вероятно, анилин связан с кетонами и кислотами эа счет водородной связи. [c.252]

Таблица 21. Значения частот СО-групп г. спектрах растворов карбоновых кислот [10% (мол.)

Как изменится ПМР спектр раствора ацетилацетона [c.125]

НОГО продукта реакции. В спектре раствора полученного соединения доЛжны быть хорошо выраженные полосы поглощения в ультрафиолетовой или в видимой частях спектра. [c.250]

Качественный спектральный анализ раствора на какой-либо элемент состоит в обнаружении в спектре раствора нескольких характерных для этого элемента спектральных линий. При этом проделывают следующие операции. [c.188]

Область частот ниже 600 см изучена недостаточно. Литературные данные указывают для пиррола полосу 561 см , исчезающую в спектре раствора пиррола в СС14, где вместо нее появляется полоса поглощения 503 см . Эти полосы интерпретируются как признаки присутствия связаппой и свободной NH-группы [1961. [c.139]

Очень точные измерения pH проводятся с помощью спектрофотометра. Этот прибор позволяет оценивать интенсивность спектральных линий. Перед на шлом работы измеряют интенсивность линий спектров обеих форм какого-либо индикатора, затем снимают спектр раствора, подкрашенного тем же индикатором, и путем сопоставления этого спектра со спектрами обеих форм ин. 1икатора определяют отношение между концентрациями обеих форм в изучаемом растворе, зная которое можно рассчитать pH. [c.497]

Этот комплекс был разведен в диамагнитном комплексе никеля(П), после чего методом ЭПР исследовали монокристалл полученного соединения [17]. Системы координат, в которых А- и -тензоры диагональны, совпадают, что приводит к величинам д = 2,026 + 0,001, = 2,023 + + 0,001 и ( = 2,086 + 0,001. Главные значения Л-гензора равны соответственно (39 + 1)10 (39 + 1)-10 и (162 + 2)-10" см Величина А, , полученная из спектра растворов, составляет 76см . Из -факторов и уравнений (13.23) — (13.25) для основного состояния можно определить значения а 2 йз 0,01. Подставляя эти значения в уравнения (13.26) — (13.28) и решая их относительно А (основное состояние получаем [c.229]

Для исследования изменений УФ-спектра реакционной смеси в качестве исходных палладийсодержащих соединений были использованы циклогексеновый я-комплекс и Р(1С12, активированный высокотемпературной обработкой. Полученные для обоих соединений данные оказались идентичными спектр раствора циклогексенового я-комплекса в гептене изменялся за счет увеличения интенсивности полосы с максимумом 220 нм и уменьшения полосы 345 нм это же отмечено в спектре реакционной смеси, полученной при растворении Р(1С]2 в гептене. [c.126]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

При снятии дифференциальных спектров растворов, содержащих большие концентрации исследуемых веществ, возможно искажение спектров и появление отрицательных полос в области по-глоп[енпя растворителя. Это связано с тем, что поглощение света растворителем в кювете сравнения больше, чем в кювете с образцом. Для устранения этого явления толщину кюветы сравнения выбирают чуть меньше, чем кюветы с образцом. [c.207]

Образцы жидких веществ. При измерении спектров л<идкостей оптимальная толщина образца лежит в диапазоне от нескольких миллиметров до 0,02 мм, что в известной мере ослолсняет снятие спектра. Поэтому в ряде случаев, особенно при количественном анализе, снимают спектры разбавленных растворов, так как точность измерения толщин тонких слоев жидкостей, находящихся в кюветах, недостаточна. Вследствие того что в общий спектр раствора всегда входят характерные полосы растворителя, последний должен обладать как можно меньшими поглощающими свойствами в исследуемом диапазоне волновых чисел. Для получения полного ИК спектра исследуемого вещества изменяют не только концентрацию и толщину слоя раствора, но и вид растворителя. [c.59]

Его возникновение подтверждается идентичностью спектров растворов тринитроанизола и этилат-иона в этаноле и тринитрофенетола и метилат-иона в метаноле. Имеются основания предполагать, что нестойкие комплексы бензола с НС1, на образование которых относительно слабо влияют заместители, принадлежат к типу я-комплексов. Напротив, влияние заместителей очень ярко выражено у аддук-тов бензола с HF—ВРз, что, по-видимому, свидетельствует об образовании истинного о-комплекса [c.87]

Так, УФ-спектры растворов N-2,4- диметилфеннлмальимида (ДМФМИ), Ст и их смёси в толуоле при комнатной температуре (рис. 1.3) показали, что смесь дает КПЗ (кривая 3), но максимум полосы поглощения МПЗ перекрывается полосой сильного поглощения донора, т. е. Ст (кривая 2). [c.11]

Физико-химический анализ на основаипи инфракрасных спектров растворов карбоновых кислот и аминов в четыреххлористом углероде, произведенный Барроу с сотрудниками, показал, что между основанием и карбоновыми кислотами образуется два ряда соединений, в которых кислоты участвуют в молекуляркой и ионной форме. Например, [c.252]

Важно отметить, что спектры флюоресценции салициловой кислоты в бензоле с добавками различных растворителей совпадают со спектрами флюоресценции кислоты в этпх чистых растворителях. Спектр раствора салициловой кислоты в бензоле с добавками метилового спирта совпадает со спектром, который имеет салициловая кислота в метиловом спирте. Этот вывод важен потому, что состав соединений между салициловой кислотой и растворителем, например этиловым спиртом, установлен в бензоле криоскопическим путем, и всегда может возникнуть сомнение, то ли самое соединение образуется в чистом спирте, что и в бензоле в присутствии спирта. На основании спектральных данных можно сделать вывод, что в бензоле в присутствии неводного растворителя образуются те же соединения, что и в самом неводном растворителе. [c.254]

В спектрах растворов и кристаллов обнаруживаются те же полосы, которые наблюдаются в атомных спектрах, но расщепленные в поле лигандов. Поэтому исходными при трактовке спектров РЗЭ обычно являются схемы энергетических уровней, оггределен-ные при введении катиона РЗЭ в качестве примеси в решетку какого-либо кристалла. Такие схемы позволяют выявить ряд закономерностей в изменении спектров при заполнении /-оболочек и облегчают трактовку спектров. [c.247]

Линии ртути хорошо проявляются в спектре раствора только чистых солей ртути. Но так как для анализа обычно предла- гается смесь солей различных металлов, присутствие элементов с низкими потенциалами ионизации снижает температуру дуги и линии ртути не возбуждаются. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология