Полимеры двойные связи

Гидрофильность таких природных соединений, как белки, полисахариды, фосфатиды, обусловлена главным образом пептидными, эфирными и двойными связями, карбоксильными, карбонильными, спиртовыми и аминными группами, тогда как гидрофильность многих искусственных полимеров — двойными связями, аминными и спиртовыми группами. [c.174]

Как видно из этой схемы, при полимеризации изопрена раскрываются обе его двойные связи, а в элементарном звене полимера двойная связь возникает на новом месте — между атомами углерода 2 и 3. [c.607]

Наличие в полимере двойных связей представляет еще одну дополнительную возможность для разветвления цепи и образования поперечных связей [c.76]

Наличие ненасыщенных участков в полимерных цепях имеет особенно большое значение при окислении каучуков, полученных путем полимеризации диолефинов и их производных. В винильных и им подобных полимерах двойные связи в цепи могут появляться лишь в небольшом количестве. Их возникновение связано с различными вторичными процессами (отщепление во- [c.100]

Количество внешних или концевых (в цепи полимера) двойных связей представляет практический интерес. [c.102]

Практически в полимерах двойные связи находятся и в основной цепи, и в боковых группах. Чем меньше боковых групп в полимере, т. е., чем более регулярно 144 [c.144]

Наличие в макромолекуле полимера двойной связи создает возможность существования двух различных конфигураций, и гранс-форм. Так, каучук и гуттаперча — два полимера со значительным различием свойств, хотя и сходны по строению из них каучук — цис-форма, а гуттаперча — транс-форма. [c.288]

Окисление на воздухе приводит, как известно [725-727], к генерированию в граничных и переходных слоях полимеров двойных связей, гидроксильных, карбонильных (альдегидных и кетонных) и карбоксильных групп. [c.185]

Наличие в полимере двойных связей подтверждалось обесцвечиванием бромной воды. Присутствие двойных связей в структуре полимера и возможность взаимодействия я-электронов этих связей с -орбитами германия должны способствовать частичной делокализации я-электронов по цепи полимера, что позволяет ожидать от такой структуры полупроводниковых свойств. Однако более детально полимер не исследован. [c.141]

Исследование влияния у-излучений на свойства стеклотекстолитов на основе различных связующих [53] показало, что при облучении небольшими дозами уизлучения можно улучшить физикомеханические свойства стеклотекстолитов на основе связующих, содержащих двойные связи или эпоксигруппы. Механические свойства стеклотекстолитов а основе феноло-формальдегидных и кремнийор ганических связующих, не содержащих в полимере двойные связи или эпоксидные группы, при облучении ухудшаются. [c.303]

Химическая стойкость полимерных материалов зависит также от их структуры. Высокой стойкостью в кислотах, солях и щелочах отличаются полимеры, у которых макромолекулы состоят из углеводородных цепей. При введении заместителей в полиэтиленовую цепь снижается их химическая стойкость, за исключением замены водорода фтором или хлором (политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен). Наличие в полимерах двойных связей снижает их устойчивость к действию окислителей (полибутадиен) соединение отдельных структурных звеньев молекулы с помощью не атомов углерода, а азота, серы и кислорода приводит к деструкции полимеров при действии агрессивных сред. [c.214]

Был обнаружен ступенчатый характер возникновения межмолекулярных поперечных связей, что объясняется образованием в процессе вулканизации фтористоводородной соли ГМДА, не обладающей вулканизующим действием, и появлением в структуре полимера двойных связей. В дальнейшем эта соль под влиянием влаги диссоциирует с отщеплением НР и ГМДА, последний продолжает процесс структурирования полимера [c.200]

Этилен-пропиленовый сополимер является насыщенным каучуком и обладает хорошей тепло- и износостойкостью и превосходными показателями старения. Вулканизация с серой и серосодержащими смесями невозможна из-за отсутствия в полимере двойных связей. Эффективными вулканизующими агентами являются органические перекиси, например перекись дикумила, одна или в сочетании с серой. [c.542]

Нрп полимеризации бутадиеиа также раскрываются обе его двойные связи и возникает в элементарном звене полимера двойная связь иа новом месте. Синтетический каучук — полпбутадиеи— также представляет собой липкую массу, растворимую в жидких углеводородах. [c.380]

Доза облучения, вызывающая структурное изменение полимера, также зависит от его химического строения. Содержащиеся в макромолекуле полимера двойные связи или бeнзoльгiыe кольца оказывают защитное действие при облучении. Для сшивания таких полимеров, как каучуки и полистирол, требуется большая доза облучения, чем для сшивания парафиновых углеводородов. Защитное действие при облучении полимеров оказывает также добавка производных нафталина. Обычные дозы облучения полимеров составляют 258—25 800 Кл/кг (1 —100 МР). [c.295]

Число звеньев этилена в сополимере обычно превышает число звеньев пропилена в 1,5—2 раза. Однако известны каучуки, содержап1 ие в своем составе всего 7—12% С2Н4, наряду с 88—93% СзНе. Основным условием получения высококачественных сополимерных полиолефиновых каучуков является образование аморфных структур, не способных кристаллизоваться. Макромолекулы этилен-пропиленового казгчука обладают хорошей гибкостью в сочетании с высокой химической стойкостью, характерной для насыщенных полимеров. Двойные связи в СКЭП нельзя обнаружить химическими методами, так как одна двойная связь приходится на 10—20 тыс. атомов углерода, поэтому они не влияют на химические свойства каучука. [c.166]

Методики определения гель-полимера, двойных связей, пероксидных и эпоксидных групп соответствовали описанным [11—14], подготовка образцов и испытание физико-иехаиических свойств и диэлектрических свойств соответствовали требованиям ГОСТ твердость — ГОСТ 6233-67 прочность на удар — ГОСТ 4765-73 прочность на изгиб — ГОСТ 6806-73 удельное йбъемное электрическое сопротивление — ГОСТ 6433.1—71. [c.84]

Наличие в сульфированном полимере двойных связей и групп SO3H позволяет проводить вулканизацию как серой, так и окислами металлов (MgO, ZnO, РЬз04 и т. д.). Вулканизация окислами металлов легко протекает при температурах 130—140 °С. [c.59]

Группировки с двойными связями могут быть введены в полимер после полимеризации путем полимераналогичных превращений. Так, Браун [301] ввел в макромолекулу полистирола в пара-положение винильные и изопропенильные группы, приводящие к получению привитых и сшитых структур. Для включения в полимер двойных связей можно также использовать этерификацию с метакриловой кислотой. Цыбулько [298] таким образом привил стирол на новолачные смолы. [c.19]

Химическая природа полимеров влияет на скорость диффузии в них физически агрессивной среды. Так, в полимерах с сильным молекулярным взаимодействием (бутадиен-нитрильпый и фторсодержащие каучуки), а также в полимерах, молекулы которых содержат большое количество радикалов метила (например, бутилкаучук). скорость диффузии среды мала С увеличением содержания в полимере двойных связей скорость диффузии возрастает [c.23]

Это объясняется тем, что уксусная кислота в водном растворе по отношению к вулкапизату из СКС-30-1 (MgO) более агрессивна, чем соляная Можно было ожидать, что озон будет действовать на этот вулканизат гораздо сильнее, чем уксусная кислота. Это связано, во-первых, с тем, что озон действует в газовой фазе, а не в растворе , во-вторых, с большим содержанием в этом полимере двойных связей, реагирующих с озоном, чем поперечных связей, взаимодействующих с кислотой, и, в-третьих, с меньшим значением энергии активации взаимодействия озона с полимером (2— 4 ккал1молъ), чем кислоты (19—27 ккал1молъ). Действительно, как видно из рис. VI.8, при действии озона процесс резко ускоряется при концентрации в 100 раз меньшей, чем концентрация уксусной кислоты. [c.145]

Энергия активации термического отщепления SO2 и НС1 от макромолекулы хлорсульфированного полиэтилена равна 54,5 кДж/моль (13,0 ккал/моль) и энергия активации окисления 73,7 кДж/моль (17,6 ккал/моль). При термической деструкции хлорсульфированного полиэтилена идет также процесс отщепления хлора, находящегося в -положении к —502С1-группам и при третичных атомах углерода. Результатом разложения —ЗОгСЬгрупп и отщепления хлористого водорода является образование в цепи полимера двойных связей. [c.563]

Для эпоксидных стабилизаторов характерна хорошая совместимость с поливинилхлоридом, что позволяет применять их самостоятельно или в смеси с другими продуктами в качестве пластификаторов. Механизм действия эпоксидных стабилизаторов, несмотря на сравнительную легкость их взаимодействия с хлористым водородом, пока еще окончательно не выяснен. В этом отношении представляют интерес данные о нестабильности образующихся хлороксисоединений и о присоединении эпоксигрупп по месту образовавшихся при дегидрохлорирова-нии полимера двойных связей. При этом возможно возникновение пространственных тpyктyp . [c.231]

Причипа уменьшения числа поперечных сшивок при определении их методом гелеобразования до количества, равного или превышающего количество прореагировавших двойных связей, кроется в возможности образования внутримолекулярных циклических, а не межмолекулярных сшивок. Вероятно, кроме того, первоначально имеющиеся в полимере двойные связи могут и не располагаться вдоль цепи случайным образом, а находиться преимущественно на концах цепей или вблизи от них, В этом случае двойные связи могут раскрываться с образованием концевых сшивок, которые в свою очередь вызывают увеличение молекулярного веса, но не влияют на формирование трехмерных бесконечных сеток, необходимых для гелеобразования. [c.421]

Гидроперекисные группы и соответственно активные центры для прививки возникают у поливинилспиртовых волокон после обработки их веществами, вызывающими образование в главной цепи полимера двойных связей, и последующего окисления их перекисями. Дегидратацию волокна осуществляли в инертных жидкостях (гептан, ксилол, толуол и др.), в вакууме или азоте. В качестве дегидратирующих агентов применяли бисульфат калия или натрия, а также бензолсульфо-кислоту. При этом содержание двойных связей в волокне составляло до 45 мол. %. Определение двойных связей проводили по методу Кауфмана—Балтеса бромированием волокна в среде [c.206]

Простейшим дважды ненасьшгенным соединением является бутадиен. Его радикальная полимеризация дает в начале реакции более или менее линейные макромолекулы с продолжением полимеризации появляются во все большей степени разветвления, пока продукты не станут окончательно нерастворимыми и только лишь ограниченно набухающими [547]. По этой причине при техническом получении синтетического каучука из бутадиена и стирола полимеризацию обрывают при глубине 60%, так как сшитые полимеры уже не поддаются обработке. Это следует понимать так, что двойные связи мономерного бутадиена являются активными двойными связями в смысле радикальной полимеризации. Получающиеся же после построения молекулы полимера двойные связи как находящиеся в цепи (1,4-присоединение), так и боковые винильные группы (1, 2-присоедипение) —не активны, т. е. мало реакционноспособны. Поэтому реакция сшивания начинается медленно с увеличением глубины полимеризации. [c.70]

В отношении химического строения между перечисленными полимерами имеется еще одно существенное различие молекулы одйих полимеров содержат двойные связи, т. е. эти высоко-полимеры относятся к классу ненасыщенных соединений в молекулах других полимеров двойные связи отсутствуют. Например, натуральный, дивинилстирольный, дивиниловый каучуки имеют двойные связи в своей молекуле, а полиизобутилен двойных связей не имеет. Это резко сказывается на таком свойстве, как способность вулканизоваться если первые каучуки хорошо вулканизуются, то вистанекс неспособен вулканизоваться. [c.20]

Предполагается, что механизм несенсибилизированной изомеризации в твердой фазе обусловлен как прямым, так и непрямым возбуждением я-электронов двойных связей в результате столкновений молекул полимера с электронами больших энергий, генерируемых под влиянием у-лу-чей. Значительная часть энергии, приобретаемой метиленовыми группами полимера, передается двойным связям внутри молекулы. Такой процесс имеет место и в растворах, однако в этом случае он играет менее важную роль по сравнению с межмолекулярной передачей энергии от возбужденных или ионизированных молекул растворителя к двойным связям молекулы полимера. Двойная связь возбуждается до более высокого энергетического уровня, при котором я-электроны перестают участвовать в образовании связи (разрыхляющее, или антисвязывающее, состояние), тем самым обусловливая возможность свободного вращения вокруг остающейся одиночной 0-связи, соединяющей атомы углерода, между которыми ранее имелась двойная связь. Когда разрыхляющее состояние переходит в основное состояние с выделением энергии возбуждения, двойные связи образуются вновь, принимая, однако, главным образом ттгракс-конфигу-рацию, хотя количественно в меньшей степени, чем при сенсибилизированной изомеризации. Поэтому механизмы этих двух типов изомеризации принципиально отличаются между собой в том отношении, что в сенсибилизированных реакциях участвуют промежуточные радикальные аддук-ты, тогда как несенсибилизированная изомеризация осуществляется за счет возбужденного состояния двойных связей полимера. Этим различием в механизмах можно объяснить тот факт, что предельное соотношение цис-VI тракс-форм при несенсибилизированной изомеризации (33/67) выше соответствующего соотношения для сенсибилизированной реакции (20/80). В последнем случае величина этого соотношения должна определяться термодинамическими соображениями, тогда как в первом случае конечная величина соотношения цис- и транс-форм, по-видимому, обусловливается относительным числом цис- и тракс-звеньев с повышенными энергетическими уровнями [44]. Таким образом, в то время как в условиях термодинамического равновесия преобладает образование наиболее устойчивой формы, условия протекания реакции в системе, подвергающейся интенсивному облучению, часто благоприятствуют образованию менее устойчивой формы [45]. Классическим примером системы, характеризующейся таким различием в соотношениях цис- и тракс-форм при термодинамическом и фотохимическом равновесии, служит взаимопревращение малеиновой и фумаровой кислот [46, 47]. Вполне возможно, что такое же положение справедливо и для термодинамического и радиационно-химического равновесия при изомеризации нолибутадиена. [c.112]

Некоторые свойства кислот и спиртов. Использование для получения или модификации полиэфиров ненасыщенных одно- или двухосновных кислот позволяет придать им новые качества. Ненасыщенность обусловливает высыхание и сшивку полимеров [9, 10]. Полиэфиры, в образовании которых принимали участие- ненасыщенные одноосновные кислоты (например, кислоты высыхающих и полувысыхающих растительных масел), обладают способностью давать на воздухе при обычной температуре твердые нерастворимые пленки. Способность к отверждению (высыханию) на воздухе объясняется наличием в молекулах полимера двойных связей, по которым присоединяется кислород воздуха, образуя перекисные соединения. В дальнейшем молекулы соединяются между собой через кислородные мостики, образуя большие разветвленные структуры. При высоких температурах отверждение таких полиэфиров происходит не только вследствие взаимодействия с кислородом воздуха, но и в результате полимеризации по двойным связям. По мере повышения температуры процессы полимеризации начинают преобладать. [c.710]