Амины кислотность

Наиболее трудоемким и важным вопросом химии инсулина (а также ряда других природных белков и пептидов, имевших связи S—S) является вопрос о создании из восстановленных (природных или синтетических) цепей, содержащих цистеиновые остатки, та ких пептидов, в которых цистиновые мостики связывали бы соответствующие амино кислотные остатки в таком же порядке, в каком они связаны в природном пептиде, так как только в этом случае могут быть получены синтетические препараты, обладающие полной биологической активностью природных соединений. [c.698]

Проведенный анализ пространственных форм основных цепей амино. кислотных остатков в белках показал, что их конформационные состояния почти полностью определяются ближними взаимодействиями, т.е, взаимодействиями валентно-несвязанных атомов в пределах одного остатка Влияние даже ближайших остатков ни в одном случае не ведет к повышению энергии, а проявляется лишь в характере распределения конформационных точек в пределах низкоэнергетических областей конформационных карт изолированных молекул метиламидов N-ацетил-а-аминокислот. Несмотря на наличие средних и дальних взаимодействий, которые обусловливают образование глобулы, в белках не реализуются состояния остатков с повышенной энергией ближних взаимодействий. О высокой степени соответствия конформационных состояний самым низкоэнергетическим оптимальным конформациям свободных монопептидов свидетельствует, например, отсутствие в белках остатков в формах М и Н, которые проигрывают в условиях водного окружения глобальным оптимальным конформациям не более 3,0 ккал/моль. Распределение конформационных точек (р, 1 остатков в белках на картах метиламидов N-ацетил-а-аминокислот находится в хорошем соответствии со свободной энергией состояний изолированных монопептидов. [c.186]

Амино- кислотный Коэффициент Кодоны Число Г-Щ Средняя доля Г-ИД [c.588]

Получение первичных алифатических аминов кислотным гидролизом четвертичных солей алкилгалогенидов с уротропином [c.167]

Микрозернистые полистирольные сульфокатиониты широко используют в амино- кислотных и других биохимических автоанализаторах (см. также разд. 72). [c.85]

Сорбция неионизированных молекул аминов кислотными функциональными группами происходит в результате протонирования молекулы с образованием ионной пары пО схеме [c.50]

Как метод производства аминов кислотное восстановление теперь не используется, так как мы видели выше, что даже для рас- [c.270]

Азот (V) является очень слабо выраженным комплексообразователем. Важнейшим его комплексом является ион NOJ, в котором к. ч. азота 3 и который обычно не рассматривается как комплексный ион. Азот в состоянии окисления -ЬЗ (например в составе пона NOj) весьма склонен к достижению к. ч. 3, что и проявляется в отчетливо выраженной тенденции к комплексообразованию с тяжелыми металлами (имеются в виду соединения, в которых связь с металлом осуществляется при посредстве азота). Азот в состоянии окисления — 1 (гидроксиламин), — 2 (гидразин) и — 3 (аммиак и его производные) склонен к достижению к. ч. 4. Это осуществляется в процессе комплексообразования с ионами металлов и ионами водорода. Если рассматривать эти ониевые соединения, как содержащие азот в качестве центрального атома, то существенно отметить, что в роли лигандов здесь выступают атомы водорода и органические радикалы. Дипольные свойства аммиака и аминов, кислотные свойства ионов аммония и ряд других фактов показывает, что координированные атомы водорода характеризуются наличием некоторой электроположительности, в то время как центральный азот в некоторой мере электроотрицателен. [c.584]

Рис. 4-8. Зависимость величин углов N(1)—М—0(1) в а-амино-кислотных хелатных кольцах от среднего расстояния металл — лиганд.

По-видимому, при прочих равных условиях действующая концентрация нуклеофильного реагента будет выше, если рКа имеет большую величину. Поэтому в случае нуклеофильных агентов, являющихся сильными основаниями, например аминов, кислотный катализ неэффективен независимо от структуры производного карбоновой кислоты. При применении менее сильных оснований существенного снижения активной концентрации нуклеофильного агента за счет реакции (2.6) не происходит, и применение кислотного катализа целесообразно. Действительно, реакции эфиров и карбоновых кислот со спиртами подвержены кислотному катализу. [c.100]

Периодические процессы синтеза аминов из хлорпроизводных проводят в автоклавах с мешалкой и рубашкой для подогрева реакционной массы паром или высокотемпературными теплоносителями и охлаждения водой. Непрерывные процессы осуществляют в трубчатых реакторах с трубами малого диаметра, что позволяет уменьшить толщину стенок и турбулизовать режим движения жидкости. Одним из вариантов является проведение реакции в системе из подогревателя и адиабатического реактора —в первом аппарате реакционная масса нагревается до нужной температуры и одновременно эмульгируется. Ввиду выделения хлористого водорода материал для реактора нужно выбирать кислотостойким или защищать его от коррозии. Однако для некоторых синтезов алифатических аминов сообщается о возможности применения обычной стали благодаря ингибированию аминами кислотной коррозии. [c.339]

Если смесь не содержит кислотных составных частей, то разделение можно начать с той же обработки, которая указана для верхнего слоя (1). В этом случае остаток (6) может содержать вместе с сернокислыми солями аминов кислотные соединения, принадлежащие к группам Рг, К1 и К2, которые первоначально находились в виде солей. Этот остаток можно разделить при помощи первого способа. [c.289]

Если участок пептидной цепи имеет неустановленную амино- кислотную последовательность, то его заключают в скобки, а символы аминокислот внутри скобок разделяют запятыми [c.9]

Г1ературы и одновременно эмульгируется. Ввиду выделения хлористого водорода материал для реактора нужно выбирать кислотостойким или защищать его от коррозии. Однако для синтезов 1мекоторых алифатических амннов можно применять обычную сталь благодаря ингибированию аминами кислотной коррозии. [c.278]

Примером синтеза гетеродетного циклопептида может служить син тез окситоцина. Ниже приведен синтез, проведенный дю Виньо и Бо данским. Окситоцин получен последовательным нанизыванием амино кислотных остатков со стороны карбоксильного конца молекулы с ис пользованием /г-нитрофениловых эфиров. [c.501]

Амино- кислотный остаток Конформационное состояние Число конформационных состояний Амино- кислотный остаток Конформационное состояние Число кон-формацион-ных состояний [c.180]

Эту реакцию отверждения проводят обычно с би- или олигофункциональными соединениями, способными к присоединению к эпоксидной группе. Более того, в присутствии каталитических количеств третичного амина, кислотных соединений, таких, как серная кислота или катализаторов Фриделя—Крафтса (в основном в форме их аддуктов к эфирам или спиртам), может происходить самосшивание смол. Эта реакция идет даже при низких температурах, но протекает неравномерно. Сшивание эпоксидных смол представляет собой экзотермический процесс с теплотой реакции 22—26 ккал/моль эпоксигрупп. В большинстве случаев сшивающий агент берется в эквимольных количествах (по отношению к аналитически определяемому количеству эпоксидных групп). Отверждение обычно проводят в блоке, а иногда и в растворе (лаки). Для проведения реакций сшивания в растворе иногда используют реакционноспособные разбавители, т. е. вещества, обладающие меньшей вязкостью, чем эпоксидные смолы такими ве- [c.232]

Расщепление полипептидной цепи на фрагменты проводят обычно при помощи протеолитических ферментов, таких, как трипсин, химотрипсин или пепсин. Эти ферменты действуют на различные участки полипептидной цепи, так как имеют повышенное сродство к различным аминокислотным остаткам. Необходимо учитывать также соседние аминокислотные остатки, т. е. пространственное окружение атакуемой пептидной связи. Оказалось, что трипсин гидролизует только те пептидные связи, в образовании которых участвует карбоксильная группа лизина или аргинина, а химотрипсин гидролизует связи по фенилаланину, триптофану и тирозину Обычно протеолитические ферменты, гидролизующие полипептидные цепи, предварительно иммобилизуют на нерастворимых матрицах для более легкого отделения их от продуктов гидролиза. Далее определяют аминокислотные последовательности каждого полипептидного фрагмента. Для этого чаще всего используют метод Эдмана, заключающийся в анализе полипептида только с Ж-конца. Концевая аминокислота при взаимодействии с фенилизотиоцианатом в щелочной среде образует стойкое соединение, которое можно отщепить от полипептида без его деградации. Фенилтиогидантоиновое (ФТГ) производное аминокислоты идентифицируется хроматографическим методом. После идентификации концевого Ж-амино-кислотного остатка метка вводится в следующий аминокислотный остаток, [c.41]

Среди других химических методов очистки жирных кислот следует отметить способ (10) выделения кислот, содержащих от 4 до 16 атомов углерода в цепи из продуктов частичного окисления алифатических углеводородов, контактированием дмесей с аминами для получения соответствующих амино-кислотных комплексов, легко разлагаемых при нагревании с выделением свободных кислот. Кислоты Сг—Сю от примесей ненасыщенных кислот, альдегидов, кетонов можно очистить гало-идированием очищаемой смеси СЬ или Вгг при 20—150°С в присутствии РОз (11). [c.137]

По-видимому, встречающиеся в природе пептиды (но не из микроорганизмов) содержат аминокислотные остатки, принадлежащие к Ь-конфигу-рационному ряду. Так, окситоцин, который является гормоном задней Д0Ш1 гипофиза (стимулирует сокращение матки), состоит только из Ь-амино-кислотных остатков. Некоторые из аминокислотных групп, найденных в антибиотиках, имеют В-конфигурацию. Например, остаток В-фенилаланина обнаружен в грамицидине 3 (рис. 24.2). Пенициллин — второй пример пептидообразного вещества, состоящего из аминокислотных групп, среди которых имеются группы с В-конфигурацией. Это вещество можно рассматривать как производное аминокислоты, пеницилламина, который похож по структуре и на аланин, и на цистеин, но имеет В-конфигурацию. Пенициллин был первым открытым природным антибиотиком и до сих пор остается важнейшим. Это вещество в очень малых дозах тормозит рост разнообразных болезне- [c.539]

Известно, что кислоты катализируют реакции окиси этилена с различными веществами, в том числе и с аминами. Кислотный катализ окиси этилена с аминами был впервые обнаружен Истемом и Дарвентом [1], которые изучили его на примере взаимодействия окиси этилена с пиридином и диэтиламнном в присутствии сильных минеральных кислот (хлорной, азотной). Наиболее подробно это явление изучено в отношении ароматических аминов [2]. Сведения о взаимодействии алифатических аминов с окисью этилена в неводной среде, при катализе органическими кислотами в. титературе отсутствуют. [c.46]

Таким образом, было установлено, что энергии активации образования четвертичных аммониевых солей определяются преимущественно энергией отталкивания и только в малой степени изменениями сил связей [353, стр. 855]. Это же наблюдение справедливо для бензоилирования аминов, кислотного и щелочного гидролиза бензойных эфиров и некоторых других каталитических реакций. Напротив, при оценке влияния заместителей на изменение энергии активации изученного ранее алкого-лиза галогена в боковой цепи ароматических молекул [358, 359] было показано, что необходимо учесть главную роль составляющей энергии связей реагентов в этой переменной величине. Такой-вывод можно сделать при рассмотрении третьего допущения Хиншелвуда, Лейдлера и Тимма. Если же экспериментальные результаты показали, что силы связей и величины отталкивания приобретают примерно одинаковое влияние, энергии активации алкилгалогенидов для реакций с гидроксил-ионами или алкоксил-ионами изменяются мало... [353, стр. 856]. [c.112]

Существуют автоматические устройства, синтезирующие полипептиды этим кетодом с заданной программирующим устройством последовательностью аминокислот. Синтез пептидов чрезвычайно трудоемок, так как необходимо после КЕЖДой стадии выделять и очищать продукт реакции. При этом неизбежны потери вещества. Для синтеза рибонуклеазы—белка, содержащего 124 амине кислотных остатка, необходимо провести 369 химических реакций, включающих [c.515]

В качестве спирторастворимых красителей применяют комплексные соли азокрасителей, а также соли сложных аминов кислотных красителей. [c.721]

Все проферменты поджелудочной железы активируются по сходному механизму для превращения в активную форму необходимо расщепление пептидной связи, образованной остатком аргинина или лизина около начала пептидной цепи предшественника. Именно это расщепление и производится трипсином или иным протеолитическим ферментом, осуществляющим активацию. Механизм действия всех таких ферментов, по-видимому, одинаков в основе его лежит гидролиз точно определенной пептидной связи, производимый в соответствии со специфичностью гидролизирующего фермента, причем необходима специфичность именно такого типа, как та, которой обладает трипсин. В трипси-ногене быка, например, разрывается связь между 6- и 7-амино-кислотными остатками, в химотрипсиногене — при действии трипсина — между 15-м и 16-м. Активация трипсиногена сопровождается отщеплением от белка гексапептида при активировании же химотрипсиногена фрагмент не отщепляется, так как его первый остаток остается соединенным с основной частью молекулы дисульфидной связью. [c.94]

Эпоксидные смолы обычно получают из бисфенола А и эпи-хлоргидрина. Их молекулы содержат концевые эпоксидные группы, а также гидроксильные группы в центральных звеньях, что обусловливает возможность отверждения эпоксидных смол с помощью аминных, кислотных и других отвердителей. Отвердители могут оказывать каталитический эффект или участвовать в формировании узлов полимерной сетки. При этом можно получать сетчатые полимеры самой различной структуры, которая дополнительно может быть модифицирована введением активных растворителей, пластификаторов и т. п. В общем случае, механические свойства макрокомпозиционных материалов на основе эпоксидных связующих в качестве первичной непрерывной фазы значительно лучше, чем на основе полиэфирных связующих, хотя последние дешевле (см. [2] дополнительного списка литературы). Композиционные материалы на основе эпоксидных связующих обладают более высокой водо- и химической стойкостью, а их объемная усадка не превышает 2%- Наполнители, такие как кварцевый песок, металлические порошки, металлическая вата и асбест, широко используемые в производстве эпоксидных заливочных компаундов и в материалах для оснастки, снижа1ОТ объемные усадки и значительно изменяют термический коэффициент расширения и теплопроводность эпоксидных связующиз По сравнению с полиэфирными связующими эпоксидные материалы имеют более специальное назначение и широко применяются в различных элементах летательных аппаратов, в электротехнической и электронной промышленностях. [c.23]

Бэйли Дж. Методы химии белков, гл. 4—7. Изд.-во. Мир , 1965. Волькенштейн М. В. Молекулы и жизнь, гл. 3. Изд-во Наука , 1965. Гаррис И. и В. Ингрем. Методы изучения последовательности амино-. кислотных остатков в белках. — Сб. Аналитические методы белковой [c.195]

В промышленности алкилирование ароматических аминов метиловым, этиловым, бутиловым и другими спиртами ведется в автоклавах при 180—220° С в присутствии минеральных (соляной или серной) кислот в количестве от 0,06 до 0,3 моль на 1 моль амина. Кислотный катализ реакции здесь осуществляется путем протонирования спирта и образования алкоксониевого иона [c.271]

Выше отмечалось, что введение боковых объемистых циклов в полимерную цепь приводит к растворимости и повышению теплостойкости полимеров, причем такой цикл может находиться в любом компоненте — аминном, кислотном, фенольном и т. д. В этом отношении существенным вкладом в исследование структуры и свойств теплостойких полимеров явился синтез [11] полиарилатов на основе 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты [c.149]

Теория глобулярного закручивания полипептидной цепи в молекуле нативного белка получила значительное развитие в теории советских ученых Д. Талмуда и С. Бреслера (Доклады АН 43, 326, 367, 1944). С их точки зрения полипептидная цепь представляет собой статистический набор аминокислотных остатков с разнообразными боковыми цепями, из которых от до I представляют чисто углеводородные цепи, а остальные частично имеют гидрофильные полярные группы. В воде гидрофобные боковые цепи стремятся сблизиться между собой (энергия их взаимодействия в белке с М = 35 ООО составляет до 600 ккал1моль белка ) и образуют ядро глобулы, а сетка пептидных связей и обращенные в воду гидрофильные боковые цепи образуют поверхность глобулы. Внутренняя структура элемента полипептидной цепи в настоящее время выяснена выдающимися трудами акад. Н. Зелинского и Н. Гаврилова (Вестник МГУ, № 7, 1947) как соединение нескольких амино кислотных остатков и пиперазиновых колец, связанных между собою амидиновыми связями . [c.257]

Продукты конденсации формальдегида с аминами. Наиболее важным представителем этой группы является описанный ранее гекса-кыс-метоксиметилмеламин (ГММ). Для увеличения скорости отверждения водорастворимых полимеров в присутствии ГММ можно вводить катализаторы — сильные кислоты . Однако в большинстве водорастворимых полимеров, представляющих собой аммиачные соли или солн аминов, кислотный катализатор содержится внутри полимера в скрытой форме. В результате разложения соли при нагревании аммиак или амин испаряются, а регенерированные карбоксильные группы играют роль катализатора. Отверждение акриловых полимеров ГММ проводят обычно при температуре 150 С в течение 30. мин. При более низких температурах уменьшается степень отверждения, а следовательно, и прочность образующихся покрытий. Найдены оптимальные соотношения гекса-кис-метоксиметилмеламина и карбоксильных групп [c.200]

S-этил-iN-гeк aмeтилeнтиoлкapбaмaтa и последующем определении образовавшегося амина кислотно-основным титрованием. [c.140]