Инициирование окислительно-восстановительное

Рис. XI.16. Изменения состава сополимера с изменением концентрации разбавителя при постоянном составе исходной смеси, содержащей 33,8 вес. % этилакрилата. Инициирование окислительно-восстановительной системой (X) I динитрилом азоизомасляной кислоты в гетерогенных ( ) и гомогенных (О) условиях 39.

Опыт 3-22. Полимеризация винилхлорида, инициированная окислительно-восстановительной системой в метаноле (осадительная полимеризация). [c.138]

В основном ЭПР (ЭСР)-спектроскопия в полимерной химии используется для изучения свободных радикалов, образующихся в процессах полимеризации (радиационная полимеризация и фотополимеризация, свободнорадикальное инициирование, полимеризация, инициированная окислительно-восстановительными системами, ионная полимеризация, сополимеризация и т. д.) деструкции полимеров (радиационная и фотодеструкция, табл. 21.2) окисле- [c.361]

Опыт 3>17. Полимеризация акриламида, инициированная окислительно-восстановительной системой в водной среде [c.135]

ИНИЦИИРОВАНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫМИ СИСТЕМАМИ [c.52]

Опыт 3-19. Полимеризация акриламида, инициированная окислительно-восстановительной системой в воде (осадительная полимеризация) [c.136]

При полимеризации акрилонитрила, инициированной окислительно-восстановительными системами персульфат — натрий-бя-сульфат и персульфат — триэтаноламин в водной среде, найдено, что индукционный период обратно пропорционален концентрациям как мономера, так и инициатора [c.43]

Полимеризация акрилонитрила, инициированная окислительно-восстановительной системой, проводилась в гомогенной и гетерогенной (водной) средах. Скорость полимеризации в гете- [c.709]

Инициирование. На этой стадии образуются свободные радикалы, дающие начало цепному процессу. Образование свободных радикалов возможно за счет термического или фотохимического инициирования, окислительно-восстановительных реакций или молекулярно-индуцированного гомолиза. Особенности этих процессов были рассмотрены ранее [c.454]

Наибольшее распространение среди возможных способов инициирования полимеризации АА и других ненасыщенных амидов получило инициирование окислительно-восстановительными системами, использование которых позволяет проводить синтез при значительно более низких температурах и не требует применения сложного аппаратур- [c.37]

Перечисление окислительно-восстановительных систем, использующихся для инициирования полимеризации АА и родственных ему амидов, представленное в данном разделе, является далеко не полным ввиду их большого и все возрастающего количества. Закономерности инициирования окислительно-восстановительными системами, как правило, являются более сложными, чем при использовании термически разлагающихся инициаторов, и кинетические параметры процесса часто являются функцией концентраций компонентов системы, pH среды и других факторов. [c.38]

Химическое инициирование. При химическом инициировании окислительно-восстановительным и системами между компонентами реакционной системы протекают окислительно-восстановительные реакции непосредственно через стадию свободных радикалов или через промежуточные неустойчивые продукты, диссоциирующие на свободные радикалы при низких температурах. Образу ющиеся радикалы присоединяются к двойным связям мономеров и вызывают полимеризацию. [c.87]

Продолжительность реакции инициирования в случае применения в качестве инициатора перекиси сильно зависит от температуры. Реакция инициирования окислительно-восстановительной системой протекает быстро даже при низких температурах, вследствие чего при помощи такой системы можно проводить быстро протекающую низкотемпературную полимеризацию олефинов. [c.65]

Для способа эмульсионной полимеризации характерен тот факт, что инициатор растворен в воде (а не в мономере). Выше уже говорилось о значении метода инициирования окислительно-восстановительными системами при эмульсионной полимеризации. Ввиду того что этот метод требует более низкой рабочей температуры, становится возможным устранить в некоторой степени разветвление макромолекулярных цепей. [c.277]

Методики теломеризации этилена четыреххлористым углеродом, инициированной окислительно-восстановительными системами, отличаются большим разнообразием. Представление о проведении реакции в присутствии пентакарбонила железа дает следующий пример. [c.227]

Так, Месробиан [228] получает привитые сополимеры при эмульсионной полимеризации метилметакрилата, винилацетата, бутилметакрилата, инициированной окислительно-восстановительной системой, содержащей предварительно окисленный алкилированный полистирол. [c.75]

Влияние двуокиси азота на старение изучали Гобел, Барг-мейер. Брасс и Манн [491]. Окислительная деструкция, инициированная окислительно-восстановительными системами с участием кислорода при 50° на примере СКС-30 и других каучуков, изучалась по изменению вязкости растворов во времени [492]. Дитце [493] проведены рентгеновские исследования бутадиенстирольных сополимеров, подвергавшихся старению. Облучение образцов резины приводит к их растрескиванию и снижению сопротивления разрыву [494, 495]. [c.641]

Кокбейн, Пендл и Тёрнер [54, 60] синтезировали привитые сополимеры на основе латекса натурального каучука и метилметакрилата с помощью Y-облучения и сравнили полученные результаты с результатами привитой сополимеризации, инициированной окислительно-восстановительной системой. Привитые сополимеры, полученные последним способом, известны как каучуки MG, а полимеры, синтезированные при облучении эмульсии, названы каучуками MGI. При исследовании коллоидных и пленкообразующих свойств обнаружились поразительные различия между этими двумя полимерами. Так, латекс MGI с общим содержанием полимера 28 вес.% при подкислении образует однородный коагулят, в то время как соответствующий латекс МО — отдельные хлопья. Латекс MGI при высыхании образует сплошную и очень эластичную пленку, а латекс MG — пленку с трещинами и изломами. Хотя в латексе MGI привитые цепи полиметилметакрилата имели больший молекулярный вес и было меньше гомополимера метилметакрилата, это не объясняет превосходных пленкообразующих свойств латекса MGI. В дальнейших экспериментах исследовалось применение водо- и маслорастворимых агентов передачи цепи полимеризации. [c.65]

Изучена полимеризация акриламида, инициированная окислительно-восстановительной системой нитрат церия — З-хлор-1-пропанол 2 ° предполагается кинетическая схема, согласно которой ионы церия инициируют и обрывают кинетические цени. Константа скорости окислительного обрыва имеет порядок 105 л1моль-сек и зависит от pH и концентрации ионов нитрата церия. [c.32]

Кинетика полимеризации акрилонитрила в водных растворах изучалась также при инициировании окислительно-восстановительной системой персульфат калия — гидросульфит натрия При постоянной концентрации гидросульфита натрия с увеличением концентрации персульфата калия скорость процесса проходит через максимум при концентрации персульфата калия, равной 0,08 моль1л. [c.43]

В результате многих окислительно-восстановительных реакци генерируются радикалы, которые можно использовать для инициирования полимеризации. Такой тпп пнициирования называется окислительно-восстановительным инициированием, окислительно-восстановительным катализом или окислительно-восстановитель- [c.175]

Инициирование окислительно-восстановительными системами с участием перекисей ацилов можно проводить в органических средах, используя амины в качестве восстановителей. Представляет интерес система, состоящая из перекиси бензоила и N,N-ди-этиланилина, преимуществом которой по сравнению с обычным термическим распадом перекиси является значительно большая скорость образования радикалов. Так, константа скорости гомолитического распада чистой перекиси бензоила в реакции полимеризации стирола составляет 1,33-Ю с при 90 °С, тогда как в случае окислительно-восстановительной системы, состоящей из перекиси бензоила и N,N-диэтилaнилинa она составляет 1,25-10 л/(моль"с) при 60 °С и 2,29-10 л/(моль с) при 30 °С [21]. Генерирование радикалов в этой окислительно-восстановительной системе протекает, по-видимому, через первоначальное ион- [c.176]

Ряс. 76. Схема циклических реакций, протекающих при эмульсионной полиморизациж, инициированной окислительно-восстановительной системой железо — сахар — гидроперекись (по Патрику 1108]). [c.451]

Непрерывные методы. Непрерывная водноэмульсионная полимеризация стирола может быть осуществлена в агрегате, представляющем собой блок аппаратов идеального смешения . Арбитманом и Левиным [323] предложена схема опытной установки непрерывной полимеризации и сополимеризации стирола, инициированной окислительно-восстановительной системой (рис. 33). [c.105]

Синтез ненасыщенных полиэфиров осуществляют аналогично насыщенным [18]. Однако при использовании вместо ортофтале-вого ангидрида менее реакционноспособных изо- и терефталевой кислот для получения продуктов лучшего качества нужно использовать многостадийный процесс, при котором на первой стадии реагирует ароматическая кислота, а затем — малеиновый ангидрид [26, 27]. Поскольку ненасыщенные полиэфиры растворяются в мономерах, способных к термической полимеризации, при разбавлении необходимо, чтобы температура была как можно более низкой. Для предотвращения полимеризации при разбавлении и обеспечения стабильности при хранении, в смеситель, еще до введения в него смолы, необходимо добавлять ингибитор, такой как п-грег-бутилкатехол. Кроме того, смолу можно охладить до затвердевания, раздробить и затем уже растворить в мономере. В качестве мономеров традиционно применяют стирол, а также винилтолуол, метилметакрилат и некоторые аллиловые простые и сложные эфиры, например, диаллилфталат. Окончательное отверждение осуществляется по механизму радикально-цепной полимеризации, инициируемой окислительно-восстановительной системой при комнатной температуре, хотя возможно и термическое инициирование. Окислительно-восстановительная система двухупаковочная и состоит из органического пероксида или гидропероксида в качестве одного компонента и восстановителя (амина или соли высшей жирной кислоты), смешанного со смолой (см. следующую главу). [c.50]