Хлористый этил механизм гидролиза

Другой разновидностью окисленного лигнина является хлор-лигнин. Хлорирование гидролизного лигнина легко осуществляется уже при нормальной температуре растворами хлора в четыреххлористом углероде, хлорной водой и электрохимически с помощью соляной кислоты или хлористого натрия. Н. Н. Шорыгина предложила хлорировать лигнин, пропуская хлор в водную суспензию его или обрабатывая лигнин хлорной водой. При этом параллельно проходят замещение и окисление образующейся хлорноватистой кислотой, что подтверждается значительным уменьшением числа метоксильных групп и появлением карбоксильных. Подобный механизм возможен только в водной среде. Хлорирование сухого лигнина не сопровождается окислением. Замещения хлором проходят как в боковой цепи, так и в ароматическом ядре, однако в боковых цепях хлор весьма неустойчив. Кипячение хлорлигнина 1 ч с 5%-ной щелочью гидролизует продукт с выделением до 60% хлора. По разжижающей способности хлорлигнин менее эффективен, чем нитролигнин. Хлорлигнин неприменим в агрессивных средах и не отличается термостойкостью. Окисляя хлорлигнин, Н. Н. Шорыгина [c.155]

Изомеризацию часто наблюдают при нуклеофильных замещениях аллиль-ных соединений, особенно если реакция протекает по 5]чг-механизму. При этом промежуточно образующийся катион [см. схему (539, /)] обладает делокализованным положительным зарядом и поэтому может реагировать с нуклеофильным агентом как по углеродному атому 1, так и по атому С-3. Поэтому, например, при гидролизе хлористого кротила, а также хлористого а-метилаллила получают, смотря по обстоятельствам, кротил- или метил-аллиловый спирт [c.560]

Напишите уравнение реакции этилового спирта с бромидом калия в присутствии серной кислоты при нагревании. Сравните механизм этой реакции с механизмом щелочного гидролиза хлористого этила. [c.45]

Все эти реакции по своему механизму являются реакциями нуклеофильного присоединения с последующим расщеплением реакционного комплекса. Гидролиз, например, хлористого ацетила идет по схеме [c.194]

Доказательства существования двух механизмов нуклеофильного замещения (Sn 2 и Sn 1) были бы значительно упрощены, если бы порядок реакции можно было бы считать надежным критерием ее кинетического механизма. Однако необходимо иметь в виду, что постоянство коэффициентов скорости первого порядка, полученное при гидролизе в водном спирте галоидных алкилов типа грег-хлористого бутила, еще не является доказательством мономолекулярного механизма этой реакции. В этой среде идут две реакции [c.134]

Рассмотрим вначале аллильные системы, взяв в качестве примера хлористый аллил. Это соединение претерпевает гидролиз по механизму 1 (в среде муравьиной кислоты) в 25—30 раз быстрее нормального хлористого пропила. [c.137]

На этом основании считают, что реакция хлористого бензила с К.1 в ацетоне течет по механизму 5д 2, а гидролиз в 50%-ном водном ацетоне—по механизму 5л 1 (табл. 50) [37]. [c.282]

Установив таким образом механизм реакции, мы можем теперь вычислить ДЯ+сравн ДЛЯ НС1 и НВг. Приняв ДЯ+сравн = ДЯс+х-, мы получим соответственно 239 и 231 ккал для хлоридов и бромидов. Экспериментальные значения энергии активации для гидролиза хлористого и бромистого этила располагаются в том же порядке, а именно они равны, соответственно, 23 и 21 ккал [55]. [c.257]

Если СНдХ гидролизуется по бимолекулярному механизму, то кинетика щелочного гидролиза хлористого бензила уже не столь проста [6]. Дифе-нилхлорметан в водном спирте претерпевает гидролиз по мономолекулярному механизму гидролизе этом случае независим от прибавления щелочи [7]. Трифенилхлорметан способен давать электропроводящие растворы в ионизирующих растворителях. Ясно, что гидролиз хлористого бензила протекает одновременно как по мономолекулярному, так и по бимолекулярному механизму отсюда становится понятным, почему щелочной гидролиз (который благоприятствует 5н2 в связи с относительно высокой концентрацией ОН-ионов) ускоряется в случае наличия в ядре хлористого бензила электроноакцепторных заместителей, в то время как в отсутствие щелочи (когда условия менее благоприятны для 8н2) эти же заместители уменьшают скорость гидролиза. [c.76]

В - и у-галогеннитроалканах влияние нитрогруппы на атом галогена сказывается в гораздо меньшей степени, чем в а-галогеннитроалканах. Так, гидролиз - и у-галогеннитроалканов происходит, как и в случае алкилгалогенидов, с заменой атома галогена на оксигруппу. Подробно гидролиз -галогеннитроалканов был изучен Симонетта с сотр. [89, 175, 176] эти авторы считают, что нитрогруппа, являясь сильным электронодонорным заместителем, замедляет реакции, протекающие по механизму SnI и благоприятствует протеканию реакций по механизму Sn2 [89]. Так, 2-хлор-1-нитроэтан гидролизуется с большей скоростью, чем хлористый этил, но, в Отличие от последнего, по механизму Sn2 [c.133]

Пусть v , v. и Vg представляют собою мгновенные скорости трех реакций, представленных в уравнении 1. Если значительно меньше, чем v , то суммарная скорость реакции должна равняться V1V3KV2 + Уз). Если рассматривать стадию 1 как единственную определяющую скорость реакции стадию, то, очевидно, придется ввести дополнительное ограничение, а именно v . Повидимому, это дополнительное ограничение выполняется обычно не особенно точно, и можно показать, что, когда оно выполняется не строго, вычисленная для реакции первого порядка константа будет в процессе реакции уменьшаться, причем это уменьшение будет происходить тем быстрее, чем выше была начальная концентрация хлористого алкила. Если гидролиз протекает по бимолекулярному механизму и если, как в приведенном выше случае, он практически необратим, то реакция должна протекать по уравнению первого порядка, т. е. равномерно и независимо от начальной концентрации галоидного алкила. Опыты, проведенные с такими галоидными алкилами, гидролиз которых рассматривался ранее как мономолекулярная реакция, показали, что кинетика гидролиза большинства из них отклоняется от закона реакций первого порядка в полном соответствии со сделанным выше предсказанием, а их кинетика имеет именно такой характер, какой обусловливается мономолекулярным механизмом реакции. [c.429]

Неопентильная перегруппировка. Хорошим примером подобного превращения может служить гидролиз хлористого неопентила VIII в условиях, благоприятствующих протеканию реакции по механизму 5л 1 (гидролиз галогенпроизводных этого типа по механизму 8 2 всегда сильно затруднен, см, стр, 100). При этом можно было бы ожидать образования аеопентилового спирта X [c.124]

Как указывалось в главе 17, З-замещенные этил-арсины при действии щелочи также отщепляют непредельный углеводород, именно — этилен. Подобное совпадение свойств -замещенных вииил-арсинов и 3-замещенных этил-арсинов заставляет принять-общий механизм реакции в обоих случаях. Первой фазой действия щелочи на всякий хлорарсин является, конечно, образование соответствующей окиси или ее гидратной формы. Этот процесс легче всего представить, как присоединение элементов едкой щелочи к трехвялентному атому мышьяка, с последующим отщеплением хлористого металла. В случае, например, первичного хлор-арсина, реакция гидролиза будет выражаться следующими схемами [c.171]

Авторы синтеза не располагали в свое время достаточными экспериментальными данными, которые позволили бы точно указать расположение атомов дейтерия, внедренных в эти соединения. Однако данные, полученные позднее в работе Бартона, Пэйдж и Уорнхоффа [1], показывают, что приведенные наименования и структуры, по-видимому, правильно описывают эти соединения (см. описания синтезов ланостана-19-Н и а-ами-рена-27-Н 1). Внедрение одного атома дейтерия в положение С-12 несколько сомнительно. Найдено, что при обработке ацетата филлантола сухим хлористым водородом-Н внедряется 2,65 ат.% дейтерия вместо ожидаемых 1,9 ат.%. Поскольку гидролиз и повторное ацетилирование не изменяют содержания дейтерия, то возможность содержания дейтерия в метильной группе ацетата исключается. Механизм замещения винильного водорода в положении С-12 на дейтерий был предложен Фукушима [2]. [c.444]

В случае систем с участием платиноолоВянных комплексов механизм обмена неизвестен. Хотя в гидроксилсодержащих растворителях источником второго атома водорода может быть стадия гидролиза (38), при проведении реакции в хлористом метилене такой механизм маловероятен. В этом случае основным путем должен быть гидрогенолиз (40). [c.30]

Выдвигалось также предположение, что переход от механизма 5д2 к 5д-1 отразится на силе изотопного эффекта. Для его проверки Бендер и Буист [4] исследовали гидролиз 2-хлор-2-метилпроиана-2-С в слабощелочной среде, применяя смесь диоксана с водой при 25° С. Наиболее простой молекулой, реагирующей по механизму 5д1, является третичный хлористый бутил. Это означает, что лимитирующая стадия состоит в образовании иона карбония, который в последующем претерпевает быстрые реакции с образованием более устойчивых частиц, в данном случае третичного бутилового спирта и небольшого [c.159]

При использовании приближенно рассчитанных моментов инерции для механизма 5 ,1 получается вдвое меньшая сила изотопного эффекта, чем для механизма 5д,2. Это качественно согласуется с результатами Бендера и Буиста [4], которые нашли, что для реакции гидролиза третичного хлористого бутила при 25° С хотя законность сравнения этого соединения с иодистым метилом вызывает некоторые сомнения. Во всяком случае, учитывая этот результат, а также описанный метод расчета, можно надеяться, что путем измерения изотопного эффекта углерода удастся различать реакции 5 ,1 и 8 2. Однако при этом следует иметь в виду, что различие между механизмами 5 1 и 5 ,2, обусловленное, согласно теории, главным образом величиной отношения между моментами инерции изотопных переходных комплексов, с усложнением последних уменьшается. Эта проблема, несомненно, заслуживает дальнейшего изучения. Подобные исследования удобно было бы сочетать с измерениями вторичного изотопного эффекта, вызванного изотопным замещением а-водорода (см. стр. 101 и далее). [c.167]

Фенилфталимид под действием хлористого алюминия превращается в лактам о-2-аминобензоилбензойной кислоты, который легко гидролизуется щелочью с образованием о-амино-о -карб-оксибензофенона. Напишите уравнения и механизм этих реакций. Как превратить конечное вещество в а-аминоантрахинон Может ли этот способ представлять практический интерес в сравнении с другими способами получения а-аминоантрахинона [c.325]

Так как ионы в водных растворах гидратированы, то следует считать, что образующиеся ионы № и X быстро сольватируются молекулами воды. Поскольку ионизация метилгалогенидов — это процесс, требующий больших затрат энергии, то представленная выше схема (т. е. диссоциация на свободные ионы с последующей быстрой сольватацией) маловероятна. Более правдоподобна модель, согласно которой критический комплекс в переходном состоянии — это система, состоящая из сильно полярной молекулы растворенного вещества, тесно связанной с окружающими ее (m -f ге -f- 1) молекулами воды. Эта система затем случайным образом распадается на органический продукт реакции СН3ОН и сольватированные ионы [Н, тНаО]" " и [X, reHjO] . К этой гипотезе мы еще вернемся при рассмотрении гидролиза. Для некоторых органических субстратов реакция осуществляется по мономолекулярному механизму. Именно так происходит, например, гидролиз бензгидрилхлорида [65] и третичного хлористого бутила [27] в водном этаноле и водном ацетоне, когда скорость не зависит от концентрации ионов ОН и O-. [c.254]

Некоторое преобладание продукта с обращенной конфигурацией (избыточное обращение), наблюдающееся при гидролизе хлористого 1-фенилэтила, показывает, что механизм с карбоний-ионом недостаточно точен. Этот результат можно было бы и не принимать во внимание, если бы не тот факт, что.одни реакции сольволиза первого порядка дают главным образом обращенные продукты, а другие приводят к значительному или полному сохранению коп-фигуращтн. Обычно всегда можно найти те или иные особые черты механизма, чтобы объяснить эти результаты, однако реакции типа <5, 1 как целое лишены характерного пространственного течения. [c.240]

Представление о том, что дихлоркарбен является промежуточным продуктом при щелочном гидролизе хлороформа, было впервые высказано Гейтером в 1862 г. [1 ]. Он полагал, что хлороформ фактически имеет строение СС12-НС1 и действием щелочи из этой молекулы можно удалить хлористый водород, что приводит к двуххлористому углероду . Образование окиси углерода наряду с формиат-ионом рассматривалось Гейтером и рядом других авторов (см. ссылки в работе [2]) как доказательство промежуточного образования дихлоркарбена. Однако механизм щелочного гидролиза хлороформа был установлен лишь в 1950 г. Дж. Хайном с сотрудниками. В настоящее время реакции галоформов с основаниями являются наиболее полно изученными примерами а-элиминирования. [c.170]

Соединения хлора. В качестве промышленных гипоидных присадок предложены многочисленные хлорированные углеводороды. Это могут быть обычные хлорированные олефины, твердые парафины или бензиновые фракции [154, 232, 284], содержащие около 40% хлора. Запатентовано [101] применение производных хлорэндовой кислоты . Эффективность соединений хлора в значительной степени зависит от их стабильности. Систематическое исследование многочисленных гипоидных присадок, получаемых фракционированием хлорированного парафина, содержащего 40% хлора, показало [233], что эффективность их снижается с уменьшением содержания хлора монохлорированные производные ие обнаруживают гипоидных свойств. Гидролиз, затрагивающий наиболее активные атомы хлора, значительно снижает гипоидные свойства. Результаты этой работы позволяют сделать вывод, что механизм действия таких присадок основан на выделении хлористого водорода при повышенных температурах и последующем образовании пленки хлорного железа. [c.31]

В каждом конкретном случае трудно предсказать, будет ли в нем преобладать /-или Т-влияние. Однако если мы хотим найти такой случай, где вероятнее всего ожидать проявления последовательности (II), то для этого, по Инголду, надо взять реакцию, в которой один из реагентов проявляет ярко выраженную потребность в электронах, как, например, реакции люномолекулярного нуклеофильного замещения . Гидролиз хлористого л-алкилбензгидрила протекает по механизму Зд 1. Скорость этой реакции определяется скоростью стадии электрофильного воздействия растворителя на галоидопроизводное, вызывающее его ионизацию. Влияние заместителей на скорость этой реакции отвечает последовательности II. [c.193]

Далее, были поставлены опыты, в которых два различных галоидных алкила с одинаковой алкильной группой, но с разными галоидами, подвергались гидролизу в водном ацетоне в присутствии азида натрия. Если поставить параллельные опыты с НС1 и КВг, то, когда реакция является бимолекулярной, между составом продуктов, получаемых в этих двух опытах, не должно быть никакой связи, так как вводимый в реакцию анион атакует два разных вещества, каковыми являются хлористый и бромистый алкилы. С другой стороны, из мономолекулярного механизма вытекает требование, что состав продуктов реакции в обоих случаях должен быть идентичным, так как в этом случае добавленный анион взаимодействует с алкильным катионом, который одинаков для обоих галоидных алкилов. Таким образом, мы имеем надежный способ проверки того, является ли механизм мономолекулярным. В нашем распоряжении имеются необходимые для сопоставления сведения о составе продуктов таких реакций, в частности для гидролиза хлористого и бромистого бензгидрила в водном ацетоне, содержащем азид натрия. Скорости этих реакций различаются очень сильно, но... состав продуктов реакции оказывается идентичным в пределах точности измерений иными словами, требование, вытекающее из принципа мономолекулярного механизма, здесь удовлетворяется . [c.431]

Обратившись теперь к ониевьш и галоидным соединениям, содержащим вторичные и третичные алкильные группы, мы увидим, что реакции элиминирования в этих случаях протекают целиком или частично по механизму Е I. Так, Хьюз, Инголд и Скотт [34] показали, что а-фенилэтилхлорид и третичн.-бутилхлорид, растворенные в муравьиной кислоте, вступают в реакцию обратимого элиминирования олефина по механизму, который, по всей вероятности, моно-мол екулярен. В первом случае скорость прямой реакции почти не отличается от скорости рацемизации в том же растворителе [35], показывая, что в обоих случаях скорость реакции определяет одна и та же стадия, а именно ионизация. Кроме того, в случае хлористого третичн.-бутила скорость реакции в безводной муравьиной кислоте равна скорости мономолекулярного гидролиза во влажной муравьиной кислоте, что также наводит на мысль об идентичности стадий, определяющих скорости этих реакций. [c.455]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

Какие спирты образуются в результате щелочного гидролиза а) бромистого этила б) иодистого изопропила в) хлористого изобутила Напишите схемы реЖцйи7Тззберите их механизмы. [c.41]

Большим шагом вперед явилось наблюдение, что антримиды с бензоил аминогруппами в положении 4 или 5 относительно аминогруппы циклизуются значительно легче, чем исходные антримиды,— для этого достаточно перемешивания с концентрированной серной кислотой при этом образуются более яркие красители с лучшими красящими способностями. Механизм реакций, протекающих при обработке полиантримида серной кислотой, хлористым алюминием или едким кали и последующем воздействии окислителя, например гипохлорита натрия, что необходимо для получения чистого тона, — полностью не выяснен. Структуры, предложенные для некоторых красителей этой группы, правдоподобны, но окончательно еще не доказаны, так как возможен частичный гидролиз бензамид-ных групп, вследствие чего происходят не все циклизации, необходимые для образования соответствующих поликарбазолов. Индантреновому коричневому R ( I 1151) и аналогичным красителям одно время приписывалось акридиновое строение, но в настоящее время их считают карбазоламн. [c.1031]