Эйфол

Оказалось, что и другие тритерпены, как-то амирин, эйфол и лупеол имеют такую же конфигурацию и, следовательно, их биогенез должен быть одинаковым. Несколько слов о биогенезе стероидов. [c.428]

Тритерпены можно рассматривать как производные сквалена, состоящего из двух остатков фарнезола, соединенных между собой хвост к хвосту . Впервые сквален был выделен из жира печени акулы в настоящее время, однако, известно, что в небольших количествах он содержится в некоторых растительных маслах [2]. Почти все тритерпены имеют неправильный пентациклический углеродный скелет, но некоторые из них, например эйфол, обладают характерным для стероидов ядром, состоящим из четырех колец. Примеры строения тритерпенов приведены на стр. 372, где рассматривается их биосинтез. [c.351]

Если сквален приобретает конформацию кресло — кресло — кресло — ванна, то его циклизация приводит к образованию тётра-циклических тритерпенов, таких, как эйфол. [c.373]

Боковой цепи эйфола а-конфигурация была впервые приписана на основании предположения о полностью согласованном [c.382]

Улучшение качества воды путем дестратификации было проведено также на водоемах штата Джорджия [17], на водохранилище Эйфола [18] и еще примерно на 28 водохранилищах США, и во всех случаях были получены положительные результаты. [c.307]

Этот метод применен для определения конфигурации вторичных спиртов тритерпенового и стероидного ряда а-амирина, дигидроланостерина и эйфола. Применение этих спиртов в реакции способствует образованию -(-+)-атролактиновой кислоты с удельным вращением и степенью асимметрического синтеза, соответственно +3,66° 10% +13,0 34,5% и +9,1° 24%. Отсюда сделан вывод, что эти спирты обладают одинаковой конфигурацией при атоме углерода в положении 2 у а-амирина и в положении 3 у дигидроланостерина и эйфола и, следовательно, конфигурации всех этих спиртов принадлежат к типу (А). В соответствии с этим структурные формулы для этих спиртов и частичная проекционная формула для атома углеродг , связанного с гидроксилом, имеют вид [c.72]

Этот метод применен для определения конфигурации вторичных спиртов тритерпенового и стероидного ряда а-амирина. дигидроланостерина и эйфола. Применение этих спиртов в реакции способствует образованию -(+)-атролактиновой кислоты с удельным вращением и степенью асимметрического синтеза. [c.72]

Отсюда сделан вывод, что эти спирты обладают одинаковой конфигурацией при атоме углерода в положении 2 у а-амирина и в положении 3 у дигидроланостерина и эйфола и, следовательно, конфигурации всех этих спиртов принадлежат к типу (А). В соответствии с этим структурные формулы для этих спиртов и частичная проекционная формула для атома углерода, связанного с гидроксилом, имеют вид [c.72]

Аналогично определяли конфигурацию карбинольного атома углерода в 7а-. и 7Р-холестанолах, в спиртах тритерпенового ряда — а-амирине, диги-дроланостероле и эйфоле [416], а также конфигурацию флаванолов — кате-хина и эпикатехина [41 в]. [c.116]

Однако если в этой реакции использовать тритерпены а-амирин 21), дигидролапостерин 22) и эйфол 23), то степень асимметрического синтеза (5 )-(+)-атролактиновой кислоты оказывается весьма значительной 10, 34 и 24% соответственно [12]. гем-Диметильная группа при С-4 совершенно изменяет картину но [c.78]

Этот метод был также применен для разъяснения стереохимии ланосте-рина [88], эйфола [89] и а-опоцерина 90]. Можно даже сказать, что стереохимия таких циклических систем в настоящее время не представляет серьезных затруднений. [c.69]

Распространение этого метода сделало возможным предсказание конфигурации многих терпеноидов. Определение молекулярного вращения ценно также и тем, что позволяет отнести новое вещество к определенному стереохимическому ряду. Например, при изучении молекулярного вращения было найдено, что казавшиеся прежде одинаковыми тритерпеноиды эйфол и ла-ностерин имеют существенное структурное различие. О всех возможностях этого метода можно судить по его широкому, ставшему общепринятым использованию при предсказании пространственного строения веществ. [c.23]

Тетрациклические тритерпеноиды составляют группу веществ, изучение которой начато лишь недавно. Благодаря интенсивным усилиям нескольких групп исследователей за последние пять лет была выяснена структура около двадцати соединений этого ряда. Большинство представителей этой группы имеют очень схожий скелет, но значительно различаются стереохимией отдельных его участков. Это обусловливает значительное различие химических свойств, что может быть правильно истолковано лишь на основании современных представлений о конформации циклических соединений. В группе тетрациклических тритерпеноидов можно выделить две главные [тодгруппы, основные представители которых — ланостерин и шфол — изучены наиболее подробно. Большинство представителей тетрациклических тритерпеноидов тесно связаны с лано- терином или эйфолом. [c.295]

Такое близкое сходство было очень удивительным, но накапливались также данные, свидетельствующие о различии, хотя и очень тонком, в химических свойствах ланостерина и эйфола. Так, например, было замечено, что окиси по инертной двойной связи в производных ланостерина весьма неустойчивы и легко дают гетероаннулярные диены, в то время как соответствующие производные эйфола претерпевают такую реакцию лишь под действием кислых дегидратирующих агентов. Кроме того, эти соединения слегка отличаются по положению полос поглощения хромофоров в ультрафиолетовом спектре и довольно сильно по дисперсии молекулярного вращения. [c.313]

Подобное расщепление молекулы по месту сочленения колец В/С, вызываемое наличием ангулярной метильной группы при Се, наблюдается также в пентациклических тритерпеноидах. Ароматическая система может возникнуть в результате либо отщепления этой группы, либо расщепления молекулы. Для установления структуры эйфола необходимо было свести воедино данные относительно структуры кольца D, результаты опытов по дегидрированию и превращению в соединения типа изоэйфола. Нужно было также объяснить, почему подобное превращение не наблюдается в ряду ланостерина. Все это учитывается в формуле LXXXVn. Если первой ступенью в перегруппировке производных и ланостерина и эйфола является протонирование по Сд, ТО в этом случае возникают ионы СП и СП1. В ионе СП миграция Сы-метильной группы, протекающая с а-стороны молекулы, привела бы к иону IV, в котором имеется неблагоприятное цнс-сочленение колец В/С. Поэтому для такой системы предпочтительнее элиминирование протона от С . В случае иона СП1 миграция Сн-метильной группы с р-стороны привела бы к системе V, в которой имеется гранс-сочленение колец В/С, менее напряженное, чем в соединении IV. [c.316]

Различие между эйфолом и ланостерином можно суммировать следующим образом. В эйфоле кольца В и С имеют неблагоприятную конформацию и при образовании изоэйфола молекула получает возможность принять максимальную благоприятную для нее конформацию (кресло — кресло — кресло с транс- [c.316]

Несмотря на то, что взаимосвязь этой группы соединений с эйфолом и тирукаллолом достаточно ясна, образование природных тритерпеноидов со скелетом изоэйфенола может показаться удивительным. В действительности же существование скелета такого типа вполне может быть предсказано на основании теории биогенеза терпеноидов, предложенной Ружичкой. Хотя этот вопрос будет рассмотрен позднее (гл. И), здесь необходимо отметить, что, согласно этой теории, все тритерпенои-ды биогенетически выводятся из их ациклического предшественника сквалена или эквивалентного ему вещества. В процессе такой циклизации могут осуществляться стереоспецифические [c.329]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.492 , c.493 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.911 ]

Биохимия растений (1966) -- [ c.373 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.160 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.492 , c.493 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.380 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.116 ]

Перспективы развития органической химии (1959) -- [ c.212 ]

Терпеноиды (1963) -- [ c.312 , c.419 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология