Концентрация вещества, соответствующая максимуму пика

Из (108) следует, что концентрация вещества, соответствующая максимуму пика, выражается формулой [c.100]

Концентрацию вещества в максимуме пика Смаке (в г/см ), соответствующую верхнему пределу линейности, определяют по количеству введенного вещества ga по формуле [c.214]

Недостаток детектора состоит в том, что уже при сравнительно небольших концентрациях (10 — Ю %) нарушается линейная связь между количеством вещества и показаниями детектора. Если концентрация вещества значительно превышает указанную величину, происходит раздвоение пика вследствие существенного уменьшения чувствительности детектора при высокой концентрации, отвечающей максимуму ника. В соответствии с кривой, представленной на рис. 33, чувствительность детектора при высоких концентрациях существенно ниже, чем при низких, и даже может принимать отрицательные значения. [c.150]

Это уравнение описывает распределение концентрации экстрагируемого вещества по колонке и соответствует выражению для распределения Пуассона. Если на одной оси графика отложить концентрацию вещества в элюате колонки, имеющей N тарелок, а на другой оси — то максимум пика вымываемого вещества соответствует объему подвижной фазы, проходящей через колонку, равному N объемов эффективных тарелок, как это и следует из уравнения (1). Этот объем обозначается как объем удерживания Уц и может быть выражен следующим образом [c.33]

Величина Ug характеризует объем газа-носителя, необходимый для того, чтобы концентрация вещества, вымытого из 1 г адсорбента, достигла в газе максимума. Если же пик симметричен, то соответствует объему газа, необходимому для удаления из 1 г адсорбента половины введенного количества вещества. [c.27]

Максимумы 1-го рода имеют обычно форму острых пиков и в зависимости от того, при каких потенциалах они появляются (по отношению к максимуму электрокапиллярной кривой), могут быть как положительными, так и отрицательными. Как правило эти максимумы проявляются в результате какого-либо электрохимического процесса в разбавленных растворах сопутствующего электролита и практически отсутствуют, когда концентрация сопутствующего электролита больше концентрации восстанавливающегося вещества в 160—200 раз. Что касается зависимости высоты этого максимума от концентрации восстанавливающегося вещества, то до последнего времени тут не было определенной ясности. В соответствии с уравнением Фрумкина [c.224]

Одним из недостатков аргоновых ионизационных детекторов является перегрузка при сравнительно высоких концентрациях компонентов в элюате. Поскольку возбужденные атомы аргона не в состоянии ионизировать все молекулы компонента, происходит срыв ионизации и появление на хроматограмме двух или более пиков одного и того же вещества. При частичной перегрузке сигнал, соответствующий максимуму концентрации, не является линейной функцией последней, т. е. линейный динамический диапазон аргонового детектора не распространяется на область высоких концентраций. [c.161]

Запаздывание (удерживание) вещества при прохождении через колонку характеризуется объемом газа, необходимым для выхода компонента (удерживаемый объем V), или соответствующим ему временем удерживания т. Значения V и т являются основными хроматографическими характеристиками вещества при данных условиях разделения. Они измеряются от момента ввода пробы до момента выхода максимальной концентрации компонента (максимум пика). Оба параметра связаны соотношением [c.19]

Когда разделение проводят методом ступенчатой хроматографии, максимальный сигнал детектора (высота ступени) соответствует начальной концентрации анализируемого вещества Со и не зависит от объема поданной пробы. Если же в процессе разделения полоса многократно размывается, то высота пика должна быть отнесена к концентрации в максимуме пика С . При этом Ст рассчитывают с учетом известных условий опыта и параметров хроматографического пика. [c.23]

В настоящее время широко развивается полярография на переменном токе. Ее особенность заключается в том, что полярограмма (кривая, изображающая зависимость силы диффузионного тока от напряжения, налагаемого на электроды, и фиксируемая самопишущим прибором полярогра-фа) носит экстремальный характер и имеет свой пик — точку максимума диффузионного тока, соответствующего каждому из определяемых веществ. Сила диффузионного тока (высота пика) пропорциональна концентрации данного вещества. Таким образом, координаты полярограммы в плоскости Е - I однозначно определяют природу и концентрацию вещества. [c.209]

Коэффициенты к (От) и а рассчитывают на основе хроматограммы, как показано на рис. Л. Пик неудерживаемого вещества служит маркером, который проходит через хроматографическую систему без какого-либо существенного взаимодействия с неподвижной фазой. Объем подвижной фазы, необходимый для элюирования этого компонента в колонке Ум, или мертвый объем, равен объему подвижной фазы, содержащейся в хроматографической системе, начиная от точки ввода пробы до точки детектирования, причем учитываются объем дозатора, насадки колонки (между и внутри частиц), конца колонки, соединительных трубок и объем ячейки детектора. Объемы удерживания VI и Уа соответствуют объемам подвижной фазы, требуемым для элюирования компонентов 1 и 2 из колонки, измеренным от точки ввода до максимума соответствующего пика. Каждый пик на хроматограмме представляет непосредственно или опосредованно концентрацию растворенного вещества подвижной фазы в точке детектирования на небольшом (но иногда важном) расстоянии от выхода из хроматографического слоя (см. разд. 1.7). [c.21]

В зависимости от характера изменения во времени переменное напряжение, накладываемое на ячейку, может различаться по форме. При наложении линейного напряжения (рис. 3, а, б) так называемой пилы регистрируются или катодные, или анодные кривые (рис. 3, в, г). Полярограмма имеет максимум, называемый пиком. Потенциал пика зависит от природы восстанавливающегося или окисляющегося вещества, высота пика /р пропорциональна его концентрации и скорости наложения переменного напряжения V в соответствующей степени (в зависимости от механизма электродного процесса). [c.10]

Для характеристики линейности детектора часто строят график, откладывая по оси абсцисс логарифм входного сигнала (концентрация или количество вещества), по оси ординат логарифм выходного сигнала (милливольты, высота или площадь пика). При идеальной линейности тангенс угла наклона полученной линии должен быть равен 1. Начиная с определенного значения входного сигнала, значение тангенса будет отклоняться от 1. Значение входного сигнала, при котором тангенс угла наклона станет меньше 0,95, считают верхней границей линейности детектора [3, с. 87]. Если предположить гауссовскую форму пиков, концентрацию в максимуме с макс, соответствующую верхнему пределу линейности, можно определить по количеству введенного вещества и) и условиям хроматографирования, преобразовав формулу (2.23) с учетом уравнения (2.19) [c.61]

Разрешающая способность дифференциальной импульсной полярографии зависит, следовательно, как от характера электродной реакции, так и от выбираемой амплитуды импульса. Максимальной разрешающей способности можно достичь при амплитуде, соответствующей максимальному значению отношения высоты пика к его ширине [67, 76], С качественной стороны разрешающую способность импульсной полярография можно оценить следующим образом два вещества можно раздельно определить тогда, когда на полярограмме имеются два различных максимума при взаимном перекрывании двух пиков потенциалы максимума сдвигаются, особенно это заметно для меньшего пика, когда мешающее вещество находится в избытке. С количественной стороны разрешающую способность можно определить как минимальную разность потенциалов максимумов Еп, при которой исследуемое вещество можно анализировать в присутствии другого деполяризатора, имеющего ту же самую молярную концентрацию, с заданной максимальной погрешностью [c.185]

Во всех случаях (без учета влияния омического сопротивления) фазовый угол фс= тс/2 и, следовательно, емкостная помеха должна отсутствовать. Однако реально Ry 0. Поэтому при hm О всегда имеет место падение переменного (с частотой со) напряжения с комплексной амплитудой Ur ( ) = hm u)-Rs, (рис. 9.14, б). Поскольку в этом случае вектор поляризующего напряжения равен сумме векторов Ё и это означает, что под влиянием омического падения напряжения вектор гармонической составляющей потенциала ( п) = й - при изменении напряжения развертки будет не только изменяться по величине, но и отставать по фазе от U на некоторый непостоянный фазовый угол. В результате, во-первых, даже для обратимой электрохимической реакции векторы / и йот будут иметь непостоянный фазовый угол Ф( п) < 7с/4, что может вызвать дополнительное фазовое искажение зависимости /т( п), поскольку реально регистрируется ток / ( q) = /т( п)со8ф( п)- Во-вторых, вектор емкостного тока /ст, перпендикулярный вектору Ёт п), будет иметь по отношению к вектору Uom непостоянный фазовый угол фс( п) < it/2. Следовательно, наличие Ry приводит к тому, что регистрируемый ток кроме фарадеевской составляющей будет содержать емкостную помеху (рис. 9.14, б). Для ее уменьшения с помощью фазовращателя можно повернуть вектор опорного напряжения Uom таким образом, чтобы при значении потенциала = п, соответствующем максимуму пика, он совпадал по фазе с Тогда емкостная помеха будет отсутствовать. Однако при маных концентрациях определяемых веществ величина вектора Лт может на порядок и более быть больше вектора Поэтому даже небольшие отклонения угла меж-ДУ ст [c.370]

По оси абсцисс откладывается значение объема вытекающего из колонки раствора или выходящего из нее газа, а по оси ординат — концентрация вымываемого вещества. Точка О соответствует вводу пробы анализируемой смеси, а точка О — появлению на выходе несорбирующегося в колонке вещества, например, находившегося в колонке до опыта растворителя или воздуха таким образом, отрезок 00 соответствует незаполненному сорбентом объему колонки. Кривая АНВ носит название хроматографического пика данного вещества, а расстояние от нулевой линии АВ до максимума пика Н, т. е. ОН — высоты пика. Отрезок АВ называется шириной пика у основания, СО — шириной в точке перегиба, а ЕР — шириной на расстоянии половины высоты. Отрезок О О соот- [c.8]

Размывание задней части пика, обусловленное выпуклой изотермой, начинается в вер-щине и продолжается до нулевой линии. Как показано схематически на рис. 1.19 с использованием треугольника, определенного нулевой линией и касательными к каждой стороне, форма пика при низких концентрациях вещества аналогична равнобедренному треугольнику. При росте концентрации в нелинейной области изотермы, пик постепенно принимает форму прямоугольного треугольника. В этой ситуации, поскольку /Со уменьшается, молекулы в центре полосы стремятся дольше оставаться в подвижной фазе и мигрируют быстрей, чем молекулы при низкой концентрации на краях полосы при этом фронт обостряется и задний конец пика расширяется. Вертикальная сторона почти прямоугольного треугольника элюирует первой при кажущемся к, много меньшем действительного к, рассчитанного из положения максимума пика в условиях малой нагрузки. В случае вогнутых изотерм происходит обратная ситуация фронт пика становится размытым, а хвост — резким (форма прямоугольного треугольника обратная). Важно отметить, что площадь пика, но не его высота, пропорциональна концентрации в нелинейной области, если отклик детектора остается линейным. Однако если необходимо делать количественные расчеты, основанные на сигнале детектора, то в соответствующей области концентраций должна быть проверена линейность отклика от концентрации. [c.50]

Несорбирующееся вещество (например, воздух в колонке, растворитель) появляется на выходе из колонки в момент Ь. Таким образом, отрезок аЬ соответствует свободному объему колонки, незаполненному сорбентом. На хроматограмме выход компонента из колонки проявляется в виде хроматографического пика сЫ. Пик ограничивается фронтом ск (возрастание концентрации компонента) и тылом М (убывание концентрации данного компонента на выходе). Отрезок а/ соответствует удерживаемому объему — объему растворителя от момента ввода пробы в колонку до появления максимума пика. Отрезок ас соответствует начальному удерживающему объему, отрезок аЛ — конечному удерживающему объему, которые представляют собой объем растворителя от момента ввода пробы в колонку до появления на выходе промежуточной зоны — чистого растворителя. Время, соответствующее объему 0 , т. е. время от ввода пробы в колонку до момента появления максимума пика, называется временем удержания Отрезок ей называется шириной пика у основания, А/ — высотой пика, а р.0.5 — шириной пика на расстоянии половины высоты. Отрезок bf называется приведенным удерживающим объемом. Время т, е. [c.20]

Согласно второму способу использования денситометра, зону сканируют повторно, причем путь сканирующего луча каждый раз слегка смещают [6]. Повторное сканирование продолжают до тех пор, пока но максимальной высоте пика над линией фона не находят максимума оптической плотности зоны. Эта высота пика, как и площадь зоны, пронорцнональна логарифму концентрации вещества в зоне (рис. 7.), Однако для количественного анализа высота пика служит гораздо более точным параметром, который может быть использован для определения значительно меньших количеств вещества в зоне. Незначительное перекрывание зон на хроматограммах, не приводящее к изменению максимальной плотности в центре зоны, не влияет на высоту пика. Лучше всего использовать этот метод в сочетании с одномерными хроматографическими системами, где зоны соответствующих компонентов стандартных растворов и исследуемой пробы [c.48]

При малых концентрациях пробы регистрируемая высота ступени пропорциональна концентрации вещества. Погрешность анализа имеет тот же порядок величины, что и в проявительном методе. Оба метода не различаются также в отношении возможного числа теоретических тарелок (см. ниже) и разрешения. Точки перегиба адсорбционного ступенчатого фронта отвечают значениям удерживания, пригодным для идентификации в той же мере, что и максимумы пиков в проявительной хроматографии. В отличие от высоты элюируемого пика высота ступени не зависит от температуры колонки и ее длины и всегда соответствует исходной концентрации компонентов. Вследствие эффектов вытеснения фронтальный метод менее пригоден для адсорбционной хроматографии, чем для хроматографии с применением неподвижных жидких фаз. [c.373]

Качество осциллополярографа как прибора, предназначенного для аналитических целей, определяется рядо л требований чувствительностью (минимально определяемая концентрация вещества б растворе), разрешающей способностью — интервалом потенциалов, в котором еще возможна раздельная регистрация пиков (максимумов), соответствующих двум последовательно реагирующим на электроде веществам селективностью, характеризующей возможность определения одного вещества в избытке другого точностью количественного и качественного определения вещества. [c.40]

Появление асимметричных пиков может вызываться не только нелинейностью изотермы сорбции, но и другими причинами экспоненциальным вводом пробы, адсорбцией на твердом носителе, энтальпий-ной перегрузкой. Последний термин введен Хиггинсом и Смитом При прохождении вещества через колонну ее температура изменяется растворение вещества сопровождается выделением, а десорбция — поглощением тепла и соответствующим изменением температуры данного участка насадкиПри малых концентрациях вещества выделяется незначительное количество тепла, что не вызывает заметных изменений температуры насадки. При больших концентрациях эти изменения становятся значительными и искажают форму пика. В адиабатических условиях температурная кривая совпадает по форме с кривой распределения концентраций увеличение температуры, вызванное адсорбцией вещества, точно равно снижению температуры при его десорбции на заднем фронте пика. Однако выделяющееся тепло частично теряется в окружающую среду, и при десорбции температура опускается ниже первоначальной на термограмме возникает отрицательная область, площадь которой пропорциональна тепловым потерям. Поскольку в области максимума пика наблюдается наибольшая температура, его движение ускоряется. В результате передний фронт пика обостряется, а задний размывается —пик делается асимметричным. [c.48]

Определенное значение в количественном анализе имеет скорость подачи диаграммной ленты. Современные самописцы характеризуются довольно быстрым пробегом пера, малой инерционностью и постоянной скоростью подачи диаграммы. Последнюю устанавливают в зависимости от продолжительности и задач анализа. Для быстро выходящих компонентов иснользуют быстрый ход ленты, а для медленно элюирующихся веществ — более замедленный. В своих исследованиях мы устанавливаем скорость подачи диаграммной ленты, равной 1 см1мин. При этом концентрации веществ, элюирующихся быстро и образующих узкие ники, мы оцениваем по высоте, которую измеряем от максимума пика до нулевоЕ линии. В случае компонентов, которым соответствуют широкие пики, количество вещества оцениваем по площади. [c.31]

Величины вращения для спирального полипептида, соответствующие максимуму и минимуму эффекта Коттона (рис. 57), настолько велики, что их можно использовать для определения степени спиральности в белках. Однако до сих пор накоплено мало данных по исследованию белков в этой области спектра. Такое положение, несомненно, изменится в ближайшие несколько лет. Следует отметить, что очень трудно определить экспериментально истинный максимум и минимум эффекта Коттона. Количественные несоответствия данных, полученных различными исследователями, работающими в этой области, указывают на большую неточность таких измерений, в частности вследствие инструментальных ограничений, имеющихся в настоящее время. Техника измерений при длинах волн менее 200 мц является предметом будущих усовершенствований. Известно, что на величины пика и впадины сильно влияет спектральная чистота используемого света. Было обнаружено, что они уменьшаются с увеличением интенсивности полуширины полосы, кроме того, они зависят от концентрации растворенного вещества при любой выбранной ширине щели монохроматора, если только экспериментальные данные не экстраполированы к нулевой ширине щели (Янг и Самейя, неопубликованные данные). Следует отметить также, что численные величины, приведенные в настоящей главе для эффекта Коттона, основаны на исследовании только одного полипептида, и следует еще приложить много усилий и провести множество измерений, прежде чем ими можно будет пользоваться с большой уверенностью. Кроме того, еще не ясно, всегда ли эти величины будут не зависимыми от состава растворителя, как это имеет место в случае Ь . С другой стороны, Симмонс с сотр. [66] обнаружил, что [т ]2зз Для поли-у-бензил-Ь-глутамата в растворе в диоксане и поли-Ь-метионина в растворе в хлористом метилене по существу совпадают с [/пЧгзз Для спиральной поли-Ь-глутаминовой кислоты. [c.112]

Основу для расчета термодинамических величин и связанных с ними характеристик межмолекулярного взаимодействия представляют параметры кривых элюирования и их зависимость от температуры время выхода максимума пика, его форма, его ширина и площадь. Условиям равновесной идеальной хроматографии, т. е. равновесной хроматографии на однородной поверхности адсорбента в отсутствие межмолекулярного взаимодействия адсорбат—адсорбат, соответствуют только симметричные пики. Если положение максимума пиков не зависит от величины пробы (симметричные пики) или иЭменяется с изменением величины пробы (несимметричные пики), но может быть зкстраполировано к положению максимума пика для нулевой пробы, то соответствующее время выхода позволяет рассчитать константы Генри Кх (удерживаемый объем для нулевой пробы y i). Определй1ие величин V x при разных температурах дает возможность рассчитать теплоты адсорбции и другие термодинамические величины для предельно малого (нулевого) заполнения поверхности адсорбента, т. е. для проявления межмолекулярных взаимодействий адсорбат—адсорбент. Форма несимметричных пиков зависит от вида изотермы адсорбции. Время выхода максимумов пика в этом случае зависит от величины пробы, т. е. от концентрации вещества. Поэтому определять теплоты адсорбции по положению максимумов таких пиков при разных температурах даже для одинаковых проб нельзя. [c.8]

Поверхностноактивное вещество адсорбируется поверхностью электрода, при этом концентрация вещества в пограничном слое зависит от потенциала. Эта концентрация достигает максимума при значении потенциала, соответствующего нулевой точке электрокапиллярной кривой ( на рис. 4.27), при которой двойной электрический слой находится в незаряженном состоянии. При наложении отрицательного или положительного потенциала (отнесенного к значению поверхность электрода заряжается отрицательно или положительно. Чем положительнее (или соответственно чем отрицательнее) заряжен электрод, тем сильнее притягиваются к пограничному слою анионы (или катионы) фонового электролита и диполи растворителя. Адсорбция поверхностноактивного вещества поверхностью электрода противодействует этому процессу. При положительных или отрицательных значениях потенциала происходит вытеснение поверхностноактивного вещества с поверхности электрода диполями растворителя и ионами электролита. Эти оба значения потенциала в идеальном случае расположены симметрично возле значения потенциала в нулевой точке электрокапиллярной кривой. Поскольку указанные силы находятся в состоянии определенного равновесия , при подаче переменного напряжения происходят непрерывные процессы адсорбции и десорбции, вызывая образование характерного пика тока, такпазываемототензамметрического максимума. Возникновение такого же максимума наблюдается и при измерении емкости двойного электрического слоя (рис. 4.27). Возникновение этих волн, не соответствующих прохождению какого-либо окислительно-восстановительного процесса, формально можно связать с резким возрастанием выражения йС )1йЕ)-Е в уравнении (4.5.4). Адсорбционные процессы протекают с большой скоростью и зависят от скорости ди( )фузии [53], поэтому возникновение тензамметриче- [c.158]

Отклонения от закона Бера, связанные с приборами. Отрицательное отклонение часто наблюдается вследствие применения полихроматического излучения. На рис. 3.9 показаны кривые поглощения [35] двух растворов одного и того же вещества, концентрации которых относятся друг к другу как 1 4. Если с химической стороны вещество подчиняется закону Бера, то отношение ординат для любой точки равно 1 4. Если излучение охватывает область длин волн, заключенную между а и б, тогда наблюдаемое поглощение А будет иметь некоторого рода эффективное или среднее значение, лежащее между предельными длинами волн — а и б. Это эффективное значение Лдфф меньше, чем поглощение, соответствующее среднему значению длины волны Лер. На участке между длинами волн а и б этот вывод становится понятным, если учесть тот факт, что меньшие поглощения по сравнению с более высокими, обусловливая большую интенсивность проходящего света, влияют на среднее поглощение более ощутимо.. При переходе через максимум на участке вг наглядно выявляется, что среднее поглощение лежит ниже значения, соответствующего пику. Разность Лер —Лэфф гораздо больше для кривой с крутым наклоном, чем для кривой с пологим наклоном. В результате того что кривые круче в случае концентрированных растворов, чем в случае разбавленных, имеет место отрицательное отклонение. [c.31]

На плоском максимуме в середине его произвольно выбирается точка н интегрируются площади пика слева и справа от этой точки. По отношению этих площадей нетрудно определить положение выбранной точки на профиле введенной пробы. Разность объемов газа-носителя, соответствующих этим точкам, дает удерживаемый объем для данной концентрации. Затем вычисляется коэффициент Генри. Варьирование исходной концентрации в необходимом интервале позволяет измерить изотерму сорбции исследуемого вещества. Как известно, коэффициенты уравнения изотермы могут быть нс-пользозаны только для таких экспериментов, в которых температура колонки равна температуре измерения Р13отермы. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология