Блок-сополимеры способы получения

Способы получения блок-сополимеров [c.201]

Способы синтеза блок-сополимеров основаны на использовании концевых функциональных групп олигомеров или живых олигомеров, полученных ионной полимеризацией, а также на инициировании полимеризации мономера В олигомерными радикалами, построенными из звеньев А. Олигомеры, содержащие определенные функциональные группы, можно синтезировать методами поликонденсации при избытке одного из компонентов или в присутствии монофункционального соединения, ограничивающего молекулярную массу полимера (см. с. 150), а также методом цепной полимеризации в присутствии некоторых инициаторов и регуляторов. [c.201]

Укажем лишь на главнейшие успехи в области новых методов синтеза полимеров. К их числу принадлежит открытие Циглером и Натта новых катализаторов для полимеризации олефино-вых углеводородов, позволивших получить стереорегулярные полимеры открытие способов получения привитых и блок-сополимеров открытие циклополимеризации диеновых мономеров применение дегидратационной полимеризации открытие реакции полирекомбинации различных соединений проведение поликонденсации на границе раздела фаз, образованных двумя несмешивающимися жидкостями развитие гидролитической полимеризации циклических соединений новые методы модификации целлюлозы получение координационно-цепных полимеров. Ниже мы остановимся вкратце на каждом из перечисленных исследований. [c.34]

Взаимодействие полимеров или макрорадикалов друг с другом. В основе этих способов получения блок- и привитых сополимеров лежит конденсация различных полимерных или олигомерных блоков, содержащих функциональные группы, или рекомбинация макрорадикалов различного химического состава [c.66]

Естественно, что в зависимости от способа получения блок-сополимеров, химического строения мономеров и блочного компонента, его молекулярной массы будут изменяться протяженность блоков различного химического строения и их распределение по макроцепи, т.е. будет меняться композиционная неоднородность блок-сополимера и тем самым его свойства. Блок-сополимеры наиболее регулярного строения будут получаться акцепторно-каталитической полиэтерификацией по первому пути. [c.81]

Хотя деструкция часто является нежелательной побочной реакцией, ее нередко проводят сознательно для частичного снижения степени полимеризации, чем облегчаются переработка и практическое использование полимеров. Например, в производстве лаков на основе эфиров целлюлозы, когда непосредственное растворение этих веществ дает слишком вязкие растворы, неудобные для нанесения покрытий, исходную целлюлозу подвергают предварительной деструкции. Частичная деструкция (пластикация) натурального каучука на вальцах облегчает его переработку в резиновые изделия. Реакция деструкции используется для установления химического строения полимеров, для получения ценных низкомолекулярных веществ нз природных полимеров (гидролитическая деструкция целлюлозы или крахмала в глюкозу, белков в аминокислоты), при синтезе привитых и блок-сополимеров и т. д. Изучение деструкции дает возможность установить, в каких условиях могут перерабатываться и эксплуатироваться полимеры оно позволяет разработать эффективные методы защиты полимеров от различные воздействий, найти способы получения полимеров, которые мало чувствительны к деструкции, и т. д. Знание механизма и закономерностей деструкции дает возможность усилить или ослабить ее по желанию в зависимости от поставленной задачи. [c.621]

Другим способом получения блок-сополимеров является разрыв цепи гомополимера с помощью излучений или механических воздействий с образованием свободных радикалов в месте разрыва цепи. Введение затем другого мономера приводит к его полимеризации на этих радикалах с образованием больших блоков макромолекул второго мономера, химически связанных с остатками макромолекул первого мономера. [c.25]

В первых двух главах книги читатель найдет основные определения полимеров рассматриваемых типов и, пожалуй, чрезмерно краткое описание методов выделения привитых и блок-сополимеров из реакционной смеси. Основной материал книги распределен в последующих главах в соответствии со способом инициирования, приводящим к получению того или иного сополимера. Помимо разнообразных чисто химических методов инициирования, описываются также приемы синтеза привитых и блок-сополимеров при помощи фотохимических реакций, ионизирующих излучений и механической деструкции. [c.5]

Для получения привитых и блок-сополимеров предложен ряд способов, основанных на использовании процессов поликонденсации, радикальной и ионной полимеризации, перечисленные ниже [3001 [c.46]

Известно несколько способов получения привитых и блок-сополимеров при помощи ионизирующих излучений. Шапиро [357] указывает три таких способа. [c.55]

Натта [276] разработал способ получения блок-сополимеров этилена и пропилена, основанный на том, что катализатор, находящийся на конце цепи, не теряет своей активности. Поэтому сначала полимеризуют этилен, а затем, удалив ту часть его, которая не вступила в реакцию, туда же вводят пропилен. Эти операции можно повторять многократно. Полученные блок-сополимеры отличаются высокой эластичностью и интересны как каучуки. [c.60]

Рядом авторов изучались свойства и способы получения привитых и блок-сополимеров метилметакрилата или полиметилметакрилата и натурального каучука [1135—1140]. [c.665]

В обзоре рассмотрены основные методы синтеза полимерных шиффовых оснований (ШО). Обсуждены возможные причины ограничения роста молекулярного веса и факторы, влияющие на растворимость ШО. Описаны способы получения блок-сополимеров на основе олигомеров ШО с концевыми реакционноспособными группами. Рассмотрены физические и химические методы, позволяющие отнести получаемые полимеры к классу ШО и охарактеризовать их строение, а также некоторые свойства и химические превращения ШО, в тем числе восстановление и образование ими комплексов с галогенами и солями. Библиогр. - 86 назв. [c.125]

Блок-сополимеризация — способ модификации полимеров. В отличие от описанных выше сополимеров, полученных из двух или трех мономеров н имеющих среднестатистический состав, в блок-сополимеры [c.210]

Можно себе представить в совершенно общем виде два случая кристаллизации хаотических сополимеров, реальных для продуктов, полученных методами поликонденсации. Один из них относится к хаотическим сополимерам, имеющим в своем составе малое число звеньев третьего мономера. Тогда большие регулярные отрезки цепей, состоящие из звеньев одного и того же химического состава з сочетании с подобными отрезками цепей соседних молекул, могут образовывать кристаллические структуры. Такой случай в одинаковой степени относится к привитым и блок-сополимерам, а также к регулярным полимерам, имеющим небольшое число разветвлений в своих цепных молекулах. Примером последних является полиэтилен. Известно, что полиэтилен, полученный тем или иным способом, содержит в большей или меньшей мере разветвленные макромолекулы, что не мешает ему образовывать кристаллические структуры. [c.179]

О новом способе получения статистических или блок- и привитых сополимеров. [c.394]

Для этого осуществляют одновременный разрыв цепей макромолекул двух полимеров, полученных раздельной полимеризацией обеих мономеров, на крупные обломки — макрорадикалы со свободной валентностью — облучением ультрафиолетовым светом, действием ультразвука, а также тонким размолом смесей полимеров (последний способ служит началом создания механохимии — осуществления химических превращений посредством механических операций). Образовавшиеся радикалы соединяются между собой в макромолекулы блок-сополимеров [c.261]

Для получения сульфокатионитов аналитического назначения используется метод сульфирования концентрированной серной кислотой сополимеров стирола с чистыми изомерами дивинилбензола, предварительно набухших в растворителях. Исследованы два способа получения сульфокатионитов первый — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в дихлорэтане второй — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в тионилхлориде. Для обоих способов сульфирования сформулированы топологические структуры связи, которые согласно формальным процедурам развертывались в соответствующие системы дифференциальных уравнений и блок-схемы вычислительных алгоритмов с реализацией на ЭВМ. [c.369]

Существует больщое число способов получения блок- и привитых сополимеров, из которого ниже рассмотрены группы мотодов, основанные на взаимодействии макромолекулярных инициаторов с мономером и взаимодействии макрорадикалов или полимеров друг с другом. [c.63]

Полимеризация в растворе позволяет регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера, получать структурно-однородные продукты. Она находит все более широкое применение в технологии производства многих промышленных полимеров. Для получения стереорегулярных полимеров, блок-сополимеров этот способ часто является единственно возможным для промышленного производства. Полимеризацией в растворе получают все стереорегулярные эластомеры цис-, А-по-лиизопрен и полибутадиен), блок-сополимеры бутадиена и стирола, некоторые виды статистических их сополимеров, полиэтилен высокой плотности, стереорегулярнын полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, некоторые виды полистирола, полиметил-метакрилата и другие полимеры. [c.82]

На основании анализа полученных результатов были разработаны способы синтеза сополимеров как статистического, так и блочного строения [281, 283, 284]. Было найдено, что при одно- и двухстадийной сополиконденсации в растворе необходимым условием для формирования блок-сополимеров является постепенное введение интермономера к раствору сомономеров (метод А). При введении интермономера (дихлорангидрид терефталевой кислоты) в твердом виде такая постепенность обуславливается скоростью его растворения. Однако скорость дозировки надежнее и проще контролировать, подавая раствор интермономера в зону реакции с известной скоростью (метод А , для х = 15 мин - А ). [c.65]

При этом реальны по крайней мере три возможных способа получения поликонденсационных блок-сополимеров. Рассмотрим это на примере синтеза по-лиарилатариленсульфоноксидных блок-сополимеров [c.80]

Возможно использование комбинации хроматографических методов. Например, пятна, полученные в методе ТСХ, элюируют, концентрируют и анализируют методом газовой хроматографии. Таким способом проведено разделение витаминов, пестицидов, полярных углеводородов. При изучении блок- сополимеров вначале предварительно фракционируют макромолекулы по размерам с помощью гельпроникающей хроматографии, а затем по данным ТСХ оценивают долю гомополимеров в блок- сополимере и состав фракций. [c.106]

Бинарные и более сложные полимер-полимерные композиции постепенно начинают вытеснять обычные наполненные полимеры, ибо их морфология может достаточно строго регулироваться (особенно, если компоненты связаны химически, как в блок- или привитых сополимерах — разд. II. 4) способом получения смеси. Напомним, что удобнее всего стартовать от квазпгомогенной, но термодинамически нестабильной (если сегрегационный коэффициент ав > О, что почти всегда выполняется) структуры, а затем включить подвижность теперь структурообразование контролируется уже термокинетическими механизмами и, регулируя скорость образования микрофаз, можно уже регулировать и их размеры. [c.310]

Несмотря на простоту механо-химического способа получения блок- и привитых сополимеров, выход продуктов незначителен. Кроме того, чистые сополимеры выделяются, из смеси трудно, так как растворимость сополимеров близка к растворимости исходных компонентов. В связи с этим для практических целей применяются смеси бутадиен-нитрильного каучука и фенольной смолы, содержащие, кроме блок- и привитых сополимеров, определенную часть механической смеси. [c.97]

Аналогичным способом был проведен механохимический синтез блок-сополимера из бутадиеннитрильного каучука СКН-26 и фенолформальдегидных с.мол. Полученный сополимер идентифицирован определением термомеханнческих кривых методом турбодиметрического титрования и методом инфракрасной спектроскопии. Аналогично были получены продукты блок-сополиме-ризации полистирола с бутадиениитрильным каучуком, полистирола и поливинилхлорида, а также фенолформальдегидных и эпоксидных смол с бутадиениитрильным каучуком [29]. [c.291]

В последние годы метод газовой хроматографии дал исследователям эффективный способ анализа сложных смесей, в результате чего оказалось возможным быстро идентифицировать отдельные полимеры и анализировать некоторые смеси полимеров на основании пиков на газохроматограм-мах летучих продуктов термической деструкции. Эти газохроматограммы обычно получают для продуктов, образующихся в стандартных условиях термодеструкции. Однако недавно Барлоу, Лерли и Робб [77] показали, что путем изучения хроматограмм продуктов деструкции, полученных прп последовательно повышающихся температурах, можно отличить друг от друга даже смеси полимеров, а также статистически построенные сополимеры и блок-сополимеры. [c.27]

Рассмотрение совместно с привитыми сополимерами и блок-сополимеров стало в последнее время обычным явлением действительно, ряд опубликованных недавно обзоров и книг, посвященных этим полимерам [78—81], озаглавлен Привитые и блок-сополимеры . Это объясняется тем, что оба типа полимеров получаются в основном из предварительно синтезированных полимеров, даже если методы синтеза их во многих случаях различны. В этой главе рассмотрены как привитые, так и блок-сопо-лимеры. Хотя блок-сополимеризация, в процессе которой образуются сополимеры линейной структуры, не является способом получения разветвленных структур, этот процесс представляет собой метод увеличения длины цепи и поэтому его приближенно можно рассматривать как метод, обеспечивающий присоединение привеска к цепи исходного полимера. В этом случае рост присоединившейся цепи происходит в направлении роста исходной цепи. Поскольку при протекании большого числа реакций, рассмотренных в других главах, образуются привитые и блок-сополимеры, эти реакции детально не обсуждаются в этой главе. [c.263]

Реакция жидких полимеров, содержащих гидроксильные или сульф-гидрильные концевые группы, с эпоксидными смолами на основе бис-фенолов в присутствии оснований была впервые применена для получения нового типа блок-сополимеров в 1951 году. С синтезом множества новых типов эпоксидных смол и увеличением объема их производства в последнее время для модификации их значительно возросло использование жидких полимеров с концевыми меркантогруппами. Получаемые этим способом блок-сополимеры нашли промышленное применение в качестве литьевых материалов, покрытий, клеев, замазок и шпатлевок. Включение гибких полисульфидных сегментов в молекулы относительно хрупких эпоксидных смол существенно повышает ударную вязкость и эластичность продуктов [9—11]. [c.327]

Таким образом, разработанный нами ранее способ фотохимической парофазной привитой сополимеризации оказался весьма эффективным для получения привитых блок-сополимеров и соединений с несколькими привитыми цепями (пемосоров). Большим преимуществом этого метода является возможность, регулирования длины цепи отдельных блоков. Подобные соединения были получены в нашей лаборатории и при инициировании процесса ионизирующим излучением. [c.152]

Наиболее простым способом получения триблочных сополимеров с одинаковыми концевыми блоками является сополимеризация в присутствии бифункциональных инициаторов, таких, например, как 1,4-дилитий-1,1,4,4-тетрафенилбутан (литиевое производное димерного дианиона 1,1-дифенилэтилена). Растущая цепь имеет строение [c.115]

Вопросы стереохимии процесса полимеризации рассматриваются автором особо в отдельной главе обсуждаются механизмы и кинетика образования различных стереорегулярных полимеров и их свойства. Химическим превраш,ениям полимеров и, в частности, сшиванию, нолимераналогичным замещениям в гидроксильной группе целлюлозы и поливинилового спирта, а также гало-генированию каучука и нолиолефинов посвяп ена последняя глава. Там же обсуждаются вопросы получения различными способами привитых и блок-сополимеров. [c.5]

Выше были рассмотрены некоторые способы получения блок-сополимеров. Их можно синтезировать сополиконденсацией полимеров с различными функциональными группами (разд. 2.11). Ряд блок-соиолимеров, представляющих практический интерес, получают сополимеризацией по методу Натта — Циглера (разд. 8.4г.2), когда и Гг значительно больше единицы (разд. 6.2в.З). Универсальным методом является анионная полимеризация (разд. 5.36) с образованием ншвущих полимеров, причем возникший полимер инициирует полимеризацию другого мономера [c.581]

Таким образом, привитые сополимеры гетерогенного типа ведут себя как полисмеси . Тобольский [11] утверждает, что блок- и привитые сополимеры — это просто еще один способ получения смеси полимеров с одним лишь ограничением полимеры, входящие в состав смеси, и соответствующие сополимеры должны быть аморфными и оставаться аморфными под напряжением. Тобольский считает, что при этих условиях сохраняются величины температур стеклования компонентов как полисмесей , так и привитых сополимеров. Нильсен [9] разделяет это мнение. Поведение привитых сополимеров и полисмесей при динамических нагрузках сходно. Если компоненты несовместимы, наблюдаются два пика затухания единственное значительное изменение свойств может наблюдаться при обращении фаз , т. е. когда роль непрерывной [c.168]

Известен ряд методов получения блок-сополимеров из мономеров различной природы. Это всевозможные приемы сочетания олигомерных блоков, имеющих реакционноспособиые концевые группы (в основном —ОН и —ЫНз), т. е. так называемый способ смены механизма, позволяющий получать блок-сополимеры из мономеров, различающихся по реа ционной способности. [c.125]

Выше уже отмечалось, что свойства термоэластопластов в основном определяются структурой и свойствами кристаллической фазы и в меньшей степени строением эластичного блока. Однако реализация наиболее лабильной легко перестраиваемой кристаллической структуры должна легче осу-ш,ествляться в сополимерах с гибкими и легко подвижными фрагментами эластичного блока. Это характерно для термоэластопластов одностадийного способа получения [21. Это должно быть свойственно и блок-сополимерам с большей полидисперсностью эластичного блока, так как последний содержит длинные и более гибкие фрагменты ПТГФУ, а сетка физических связей, образуемая за счет уретановых групп, наиболее дефектна и лабильна. [c.84]

Известно, что блок-сополимеры могут быть по,дучены методом двустадийной радикальной полимеризации с использованием полифункциональных перекисей [1—4]. Один из возможных способов получения таких перекисей заключается в окислении мономера (М), например стирола [5—7], в ходе которого наряду с другими продуктами образуются низкомолекулярные полиперекиси строения М—Оз—М— [c.38]

Растворимость сополимеров отличается от растворимости соответствующих гомополимеров. В случае статистических сополимеров растворимость плавно изменяется от растворимости одного гомополимера до растворимости другого, по мере того как меняются относительные доли компонентов. Растворимость статистических сополимеров часто низка в растворителях для того или другого гомополимера, но высока в смесях этих растворителей. Растворимость блок- и привитых сополимеров во многих случаях близка ж растворимости смесей полимеров. Блок- и привитые сополимеры сходны со смесями гомополимеров в том, что они проявляют свойства каждого из своих компонентов, а не усредненные. Морфология блок- и привитых сополимеров гораздо более близка к морфологии двухфазных систем, чем морфология несовместимых физических смесей. Это является следствием наличия ковалентных связей между сегментами, ограничивающих степень агломерации во время разделения фаз. Небольшие размеры доменов и высокая межфаз-ная адгезия обеспечивают высокую степень прозрачности н хорошие механические свойства, что типично для гомогенных сополимеров. Более того, круг растворителей для сополимеров шире, чем для смесей двух гомополимеров. Растворимость блок-сополимера может быть намного больше, чем растворимость гомополимеров той же молекулярной массы. Например, введение только 5% (масс.) полиэфирного блока Н(ОСН2СН2)пОН молекулярной массы 00 в поликарбонаты на основе бисфенола А значительно увеличивает растворимость сополимера по сравнению с растворимостью гомополимера поликарбоната тон же молекулярной массы [60]. Этот эффект, по-видимому, является следствием увеличения гибкости макромолекул сополимера из-за наличия гибких полиэфирных сегментов. Возрастание растворимости позволяет замедлить осаждение во время полимеризации и легко получить полимеры с очень высокой молекулярной массой, что иногда затруднительно достичь другим способом. Еще одно преимущество повышения растворимости состоит в (возрастании совместимости в многокомпонентных растворах с высокой концентрацией разбавителей, необходимой при получении мембран с большим объемом пустот и (или) мембран с барьерным слоем. [c.214]

Новый способ получения статистических или блок- и привитых сополимеров при ионной сополимеризации был разработан на основании открытого в 1961 г. элементарного акта передачи цепи с разрывом [Ениколопян Н. С., J. Polym. Sei., 58, 1301 (1962)]. Сущность передачи цепи с разрывом состоит в том, что активный центр одной макромолекулы может реагировать с полимерной цепью другой макромолекулы по закону случая с образованием новой макромолекулы и нового активного центра. Схематически этот элементарный акт для кислородсодержащих соединений может быть представлен следующим образом [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология