Неподвижная фаза влияние на время разделения

Обычно количество неподвижной фазы составляет от 2 до 30% веса носителя. Ее высокое процентное содержание улучшает разделение, но увеличивает время элюирования и способствует диффузии хроматографируемых компонентов, что приводит к расширению элюционных зон. При низкой концентрации неподвижной фазы компоненты смеси быстро проходят по колонке, но часто проявляется отрицательное влияние остаточной адсорбции носителя. [c.498]

Размывание полосы и температура. Пять членов уравнения (24-12) можно рассмотреть с точки зрения влияния температуры на скорость потока, удерживаемые объемы и коэффициенты диффузии для того, чтобы оценить общее влияние температуры на размывание полосы. Вызывая термическое расширение, температура также оказывает влияние на такие факторы, как толщина пленки жидкости, диаметры частиц и колонки, а также немного изменяет эмпирические постоянные в формуле (24-14). В случае жидкой подвижной фазы скорость потока (при одинаковом давлении на входе и выходе) сильно зависит от температуры. Но при поддержании постоянной скорости потока и первый член формулы (24-14) уменьшается, в то время как коэффициент диффузии в подвижной фазе увеличивается. При скоростях потока вблизи оптимума первый член приблизительно обратно пропорционален значению От- Второй и третий члены увеличиваются прямо пропорционально коэффициентам диффузии в подвижной и неподвижной фазах От и 0 , в то время как четвертый и пятый члены обратно пропорциональны значениям От и й . Вклад четвертого члена в размывание полосы включает фактор, зависящий от коэффициентов разделения. В соответствии с этим учитываются любые изменения коэффициента разделения с температурой. [c.513]

Другие физические свойства, которые следует учитывать при выборе неподвижной фазы, это температура плавления и вязкость. Первый критерий связан с предельно допустимым снижением температуры, а характер влияния последнего меняется с количеством неподвижной жидкости и требуемой степенью разделения. Неподвижная фаза при температуре колонки должна представлять собой жидкость, желательно с малой вязкостью. Если жидкая фаза имеет высокую вязкость, то время, необходимое для установления равновесия между подвижной и стационарной фазами, увеличится, что приведет к снижению эффективности колонки. [c.246]

В газо-жидкостной хроматографии неподвижной фазой служит жидкость. Компоненты разделяемой смеси должны адсорбироваться жидкой фазой, причем растворимость оказывает большое влияние на время удерживания. Чем ниже растворимость вещества, тем быстрее оно выходит из колонки. Эффективность разделения определяется избирательной способностью жидкой фазы, причем последняя считается тем селективнее, чем лучше делятся на ней два вещества с близкими температурами кипения. [c.16]

Незначительное влияние типа образца. ЖЖХ —один из наиболее гибких методов в сравнении с другими видами хроматографии, включая и различные методы жидкостной хроматографии. Эта гибкость определяется в основном выбором распределяющих фаз, используемых для достижения разделения. Чтобы достичь требуемого разделения, которое трудно выполнить другими хроматографическими методами, в данном случае можно использовать определенное химическое взаимодействие. Жидко-жидкостная хроматография может применяться для разделения самых различных образцов, как полярных, так и неполярных. Чаще всего неподвижная фаза — полярное вещество, в то время как подвижная фаза значительно менее полярна. Эта форма используется для разделения наиболее сильно полярных соединений, так как эти вещества предпочтительнее удерживаются в полярных неподвижных фазах. При разделении неполярных молекул полярность фаз меняется. Этот метод иногда называют жидко-жидкостной хроматографией с обращенной фазой. [c.124]

Действительно, как видно из хроматограмм 23 и 24, разделение компонентов бензина, элюируемых до н-гексана, в случае насадочной колонки длиной 5 м, внутренним диаметром 1 лш, является не менее четким, чем в случае 150-метровой капиллярной колонки с той же неподвижной фазой и достигается за более короткое время. При переходе же к более тяжелым углеводородам влияние фактора емкости постепенно уменьшается. [c.43]

Изменение температуры в ходе любого хроматографического разделения приводит к изменению разделения центров зон и ширины каждой из зон. Влияние изменения температуры на параметры процесса сложно оно вызывает изменение коэффициентов распределения и продольной диффузии, а также изменение массопереноса. Обычно с повышением температуры уменьшается время удерживания, разделение зон и размывание зон. Время удерживания уменьшается с повышением температуры, так как уменьшается время пребывания вещества в неподвижной фазе. Как следствие этого ухудшается разделение центров зон. Влияние температуры на ширину зоны противоположно влиянию скорости перемещения элюента на ВЭТТ. С повышением скорости уменьшается продольная диффузия и возрастает член в уравнении ван-Димте-ра, связанный с массообменом [уравнение (1.32)]. Повышение температуры вызывает увеличение подвижности вещества и таким образом приводит к возрастанию диффузии и уменьшению сопротивления массообмену. При понижении температуры разделение обычно улучшается, поскольку при этом увеличение расстояния между центрами зон преобладает над увеличением ширины пиков. Следовательно, при выборе условий разделения предпочтение следует отдавать повышению температуры (а не времени разделения), причем целесообразно выбирать наиболее высокую температуру, обеспечивающую необходимое разделение. [c.36]

Кроме дисперсионных, ориентационных и донорно-акцепторных взаимодействий могут проявляться другие силы между молекулами неподвижной фазы и анализируемого вещества, также оказывающие влияние на коэффициенты активности у. Если неподвижная фаза содержит дополнительно в диспергированном виде вещества (например, мочевину, тиомочевину, цпклодек-стрины или три-о/)то-тимотпд), которые способны образовывать соединения включения с соответствующими молекулами (Мачек и Филлипс, 1960), то можно использовать эту способность для селективного разделения молекулы определенных анализируемых веществ задерживаются в качестве гостей в кристалле- хозяине более длительное время, чем молекулы, менее подходящие по геометрической форме. В качестве неподвижных фаз применяют также координационно ненасыщенные соединения (Картони и др., 1960), [c.178]

Б зависимости от спосс получения хроматограмм различают внутренние и внешние хроматограммы. В случае внутренней хроматограммы разделяемые компоненты пробы проходят разное расстояние за одинаковое время. После разделения они все еще находятч на неподвижной фазе и там же детектируются. Этот ввд хроматограмм типичен для плоскостных вариантов, таких, как бумажная или тонкослойная хроматография (разд. 5.3.4). Неподвижная фаза располох на на пластинке, а подвижная движется через неподвижную за счет капиллярных сил или под влиянием гравитации. [c.231]

Цель аналитика заключается в достижении разделения компонентов некоторой смеси за возможно короткое время. Это требует использования эффективной колонки, имеющей малую ВЭТТ, при высокой скорости газа-носителя. Однако одной эффективности недостаточно, и неподвижная фаза, выбранная для пр отозления колонки, должна удерживать компоненты анали-знр емой смеси (их значения к должны быть конечными и отличными от 0) и проявлять достаточную селективность, чтобы пх относительное удерживание значительно отличалось от единицы. Влияние в совокупности этих трех факторов — эффективности колонки, абсолютного и относительного удерживания — описывается уравнением для степени разделения (см. гл. 1, уравнение 35) [c.146]

В литературе отмечен ряд веществ, обычно используемых в качестве жидких неподвижных фаз в газо-жидкостной распределительной хроматографии (ГЖРХ). Хотя Джемс и Мартин [11 и объясняли полученное разделение на основе представления о силах взаимодействия между различными веществами, находящимися в растворе, такое объяснение дает лишь самое общее указание об ожидаемых результатах при разделении на данной жидкости. Недавно Кейлеманс, Квантес и Зааль [2] использовали теорию растворов для объяснения поведения веществ, проходящих через колонки ГЖРХ. Однако, чтобы иметь возможность предсказать поведение веществ по отношению к данной неподвижной жидкости, необходимо знать коэффициенты активности соединений в жидкости. В настоящее время при более эмпирическом подходе к задаче результат можно получить быстрее. Вместе с тем результаты изучения поведения соединений в колонке ГЖХ можно использовать для расчета значений коэффициентов активности, если пренебречь влиянием твердого носителя. [c.9]

Естественно, что повышение производительности хроматографи-ческих установок путем простого увеличения размера вводимой пробы и увеличения диаметра колонны- далеко не всегда может быть достигнуто вследствие ухудшения четкости разделения и, следовательно, получения недостаточно чистых продуктов. Поэтому значительное число работ посвящено различным конструктивным усовершенствованиям препаративных колонн и разработке непрерывных схем разделения. Загрязненность получаемых продуктов объясняется недостаточной четкостью хроматографического разделения, недостаточной чистотой газа-носителя (конденсация тяжелых примесей(в ловушке вместе с выделяемым компонентом), летучестью неподвижной фазы, загрязнением в ловушке и коммуникациях. Влияние примесей в газе-носителе можно проследить на следующем примере. В колонке диаметром 5 см разделяли 100 г смеси, содержащей 50% целевого компонента. Газ-носитель, содержавший 100 мг/л конденсирующихся примесей, проходил по колонке со скоростью 5 см/с. Время отбора фракции составляло 3 мин. Если считать, что объем газа-носителя во фракции элюата, содержавшей зону выде- [c.268]

Описанные выше системы с обращенными фазами дают эффект тивное средство для разделения антрахиноновых красителей. Дру-гим варьируемым условием разделения, заслуживающим внима ния в этом плане, является температура. На рис. 4.12 видно резкое влияние температуры, особенно при работе с обращенными фазами. При отделении красителя 11) от примесей увеличение температуры на 28 °С в три раза уменьшает время анализа из-за увеличения растворимости и уменьшения вязкости подвижной фазы, приводящих к увеличению скорости установления равновесия образца между подвижной и неподвижной фазами [32]. [c.127]

Целью хроматографического процесса является разделение компонентов пробы. В соответствии с уравнением (1.26) разрешение можно определить как расстояние между центрам.и зон, отнесенное к ширине зон 7 =АУ/ш. Как следует из уравнения (1.44), разделение является функцией величин К, У , Н и Ь. Одновременно описываемое уравнение позволяет сформулировать основныё требования к условиям хроматографического разделения. Первостепенным условием разделения является выбор таких подвижной и неподвижной фаз, которые характеризовались бы разными коэффициентами распределения относительно разных веществ. Различие в коэффициентах К делает разделение возможным. Другие члены в уравнении (1.44) определяют разрешение. Член Ув демонстрирует, что разрешение улучшается при увеличении количества неподвижной фазы этого можно достигнуть, увеличивая количество неподвижной фазы на единицу длины системы или увеличивая длину системы. В последнем случае разрешение возрастает в у/- раз, поскольку числитель в уравнении (1.26) пропорционален I, а знаменатель пропорционален У1. Увеличение количества неподвижной фазы на единицу объема ухудшает разделение вследствие влияния диффузии на величину Я [уравнение (1.42)]. Член Я в уравнении 0-44) стараются получить минимальным, подбирая мелкодисперсную и однородную неподвижную фазу и оптимальную скорость подвижной фазы. Наконец, разделение улучшается с уменьшением температуры, хотя при этом возрастает время анализа. [c.37]

Существенное влияние на эффективность разделения оказьшает равномерность заполнения колонки сорбентом Применение находят два способа сухой и суспензионный. Последний способ применяют в тех случаях, когда размер частиц сорбента менее 30-50 мкм. Суспензию готовят в подходящем растворителе, контакт с которым не изменяет свойств сорбента, и вводят в колонку под давлением с высокой скоростью. Общие при1[ципы способов заполнения, выбора высоты и диаметра колонок достаточно подробно рассмотрены в литературе 101-103]. Следует заметить, что в настоящее время наблюдается тенденция к пер< ходу на микроколонки диаметром 1 мм и менее. В частности, развивается капиллярный вариант колоночной хроматофафии, В этом случае неподвижную жидкую фазу наносят в виде тонкой пленки на стенки колонки. Толщина пленки равна 1-5 мкм при диаметре капилляра от 20 до 250 мкм [104], Основные ограничения для капиллярных колонок связаны с их малой вместимосгью масса разделяемых веществ не превьпиает микрофаммо-вых количеств, а объем пробы - долей микролитра, [c.224]

Джонс [14] отметил важную роль применения модифицированных носителей для разделения выпускаемого промышленностью формальдегида. Вода, метанол и формальдегид на обычных диато-митовых носителях сильно адсорбируются. Время анализа очень велико. Использование сорбентов на основе полистирола в качестве носителя неподвижной жидкой фазы (р,р -оксидинитрилпропио-нат, карбовакс 400, 1000, 20М, сквалан, зтофат 60/25, тетраацетат пентаэритрита, окта-ацетат сахарозы) обеспечивает полное разделение трех составляющих (рис. 4). Влияние сильной адсорбции, характерной при этих условиях для диатомитовых носителей, существенно уменьшает время анализа. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология