Давления высокие влияние на выход этилена

Этилен образуется из элементов (водорода и углерода) при атмосферном давлении и при очень высоких температурах (около 2000° С) 1141]. Кроме того, в большем или меньшем количестве он образуется наряду с другими углеводородами, главным образом метаном, этаном и пропиленом, нри всех высокотемпературных процессах расщепления насыщенных и ненасыщенных углеводородов и других органических соединений. По этой причине этилен всегда содержится в светильном газе [142], генераторном водяном газе и в других газообразных продуктах высокотемпературных процессов. Такие газовые смеси обычно не применяются для получения этилена из-за невысокого содержания в них этого углеводорода. Зато значи-гельным источником этилена являются газы, выделяющиеся при высокотемпературной переработке нефти и некоторых продуктов нефтяной промышленности. Особенно при газофазном крекинге (так называемый гиро-процесс ) [143], при котором пары нефти в смеси с парами воды пропускаются через контактную массу (в частности, через окись железа) при температуре 550—600°, в результате чего получается смесь газообразных углеводородов с содержанием этилена до 27% [144, 145]. Этилен образуется также в большом количестве при пиролизе природного газа. Па выход этилена большое влияние оказывают условия реакции. Реакционная смесь, получаемая путем пиролиза природного газа при 880°, содержит около 30% этилена [146]. [c.38]

Поскольку метан является сравнительно инертным углеводородом, особый интерес представляет непосредственное соединение метана с алкенами. Вследствие цепного характера реакции метана с пропиленом было принято решение исследовать и более простую систему метан—этилен. При общем давлении 55 ат облучение кобальтом-60 инициировало цепное алкилирование метана этиленом уже при сравнительно низкой температуре (343° С). Совершенно неожиданно при температуре выше 427° С термическая реакция также оказалась сравнительно быстрой. Это тем более удивительно, что при высоких температурах облучение оказывает весьма слабое дополнительное влияние. Реакция эта представляет собой эффективную цепную реакцию, поскольку при 343—427° С радиационный выход для реакции образования углеводородов Сз и выше лежал в пределах 1200—5600. Образующиеся продукты состояли главным образом из продукта присоединения пропана, алкенов Сз и выше, изопентана (вторичный продукт присоединения) и изобутана (перечислены в последовательности убывающих количеств). Эти данные для периодических опытов с облучением кобальтом-60 интенсивностью 0,12. 10 раЗ/ч приведены в табл. 8, где для сравнения показаны также результаты термического алкилирования. [c.133]

Очень широко, как уже указывалось ранее, используются в данном случае сложные катализаторы, в состав которых входит окись хрома. При этом многочисленными исследованиями, главным образом Баландина с сотрудниками, установлено, что кроме алюмо-хромовых катализаторов высокими дегидрирующими свойствами обладают также медно-хромовые контакты, предварительно восстановленные водородом. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, медно-хромовый катализатор обладает кристаллической структурой и линии его рентгеновского спектра принадлежат решеткам металлической меди и окиси хрома при этом грань (111) решетки меди полностью укладывается на слой кислородных атомов окиси хрома [137]. Дегидрирующее влияние медно-хромового катализатора исследовалось в широком ряду алкилбензолов и алкилфенолов. Найдено, что при нормальном давлении и температуре 650° С выход стирола в присутствии медно-хромового контакта доходит до 40% на пропущенный и около 60% на разложенный этилбензол (скорость пропускания этилбензола 450 г на 1 л катализатора в час). В качестве побочных продуктов получалось 7% толуола и 4% бензола имело место также некоторое разложение на газы (метан, этан, этилен) и углеотложение [1381. При снижении парциального давления этилбензола разбавлением углекислым газом (этилбензол С02 =1 2 (мол.)) выход стирола на пропущенный этилбензол и селективность [c.166]

Этилен нри отсутствии катализаторов под влиянием умеренных темнератур (порядка 350—450°) претерпевает сначала лишь полимеризацию и уплотнение с образованием главным образом высших олефинов. При более высоких темнературах, примерно от 550°, среди продуктов превращения этилена появляются также метан, водород и, наконец, уголь, т. е. продукты разлонсения эти.7гена, а также этан как продукт его гидрирования. В зависимости от условий, т. е. температуры, давления и времени пребывания газа в зоне высокой температуры, выходы отдельных продуктов термического превращения этилена колеблются в широких пределах. Иллюстрацией может служить табл. 116, в которой сведены результаты опытов термического распада этилена при пропускании его через кварцевую трубку, причем время пребывания газа при соответствующих температурах изменялось от 46 до 58 сек. [40]. [c.450]

Кроме термического крекинга, источником олефинов является также каталитический крекинг, при котором они получаются в больших количествах. Каталитический крекинг получил быстрое и широкое распространение под влиянием потребностей военного времени, поскольку он давал хорошие выходы высокооктанового бензина, являющегося основньш компонентом авиационного топлива с октановым числом 100. Каталитический крекинг заключается в нагревании паров нефтепродукта при умеренной температуре (450°) и низком давлении (1—15 ama) в присутствии естественного или синтетического алюмосиликатного катализатора. Существуют три способа проведения этого процесса. По одному из них пары углеводородов пропускают через неподвижный слой катализатора (процесс Гудри). При втором способе очень тонко измельченный катализатор, будучи взвешен в горячих парах углеводородов, увлекается ими в направлении их движения (процесс с текучим катализатором). По третьему способу катализатор в виде гранул механически передвигается в реакционной зоне противотоком к движению паров углеводородов (процесс термофор). Во всех случаях на катализаторе отлагается кокс, который приходится удалять выжиганием в токе газа, содержащего кислород в процессе Гудри выжигание проводят периодически, в процессах с псевдоожиженным слоем катализатора или с движущимся слоем (процесс термофор) — непрерывно. Полученный крекинг-бензин содержит большое количество сильно разветвленных парафинов, благодаря чему он и обладает высоким октановым числом. Как и следовало ожидать, принимая во внимание мягкие условия крекинга,, этилен присутствует в газах в очень небольшом количестве в основном крекинг-газы состоят из С3- и С4-углеводородов. Бутан-бутиленовую фракцию крекинг-газов в США используют для производства дивинила, необходимого для промышленности синтеаического каучука, а также для получения изооктана (гл. 12, стр. 208 и сл.). [c.110]

Повышение давления оказывает благотворное влияние на процесс гидратации. О роли давления можно судить по данным диаграммы, представленной на рис. 41 [53]. Из нее видно, что на высокий выход спирта при прямой гидратации этилена можно рассчитывать, проводя процесс при высоких давлениях. Однако парциальное давление паров воды в смеси с этиленом не может быть поднято выше упругости насыщенного йара [c.100]

К настоящему времени признано, что комплексы никеля, образующиеся при взаимодействии его солей с алкилалюминийгалоге-нидами, являются наиболее активными катализаторами димеризации низших олефинов [42]. Этилен и пропилен проявляют весьма высокую реакционную способность в димеризации под влиянием катализаторов этого типа (димеры могут быть получены с выходами более 90% при 20°С и атмосферном давлении), причем у этилена реакционная способность несколько более высокая [173]. Так, при совместной димеризации этилена и пропилена, взяты,х в мольном отнощении 1 1, степень конверсии пропилена на 5—20% ниже (в зависимости от состава катализатора и условий реакции). Бутилены также димеризуются под влиянием катализаторов этого типа, но реакция протекает медленнее (выход октенов при оптимальных условиях доходит только до 70%). Пентен-1 при тех же условиях образует димер с выходом не более 40%, а гексен-1 практически не димеризуется. [c.38]