также Эффект энтропийный переноса

В связи с этим нами в работах [10—11] было исследовано влияние изотопии воды иа термодинамические характеристики растворения солей, гидратации некоторых стехиометрических смесей благородногазовых ионов, а также структурные составляющие энтропийных характеристик гидратации при различных температурах. Последние получены с использованием данных по растворимости некоторых благородных газов в тяжелой воде переменного изотопного состава [12]. На основе этих данных рассчитаны так называемые изотопные эффекты гидратации (И. Э.), представляющие собой изменения термодинамических функций при переносе стехиометрической смеси ионов из НгО в ОгО. [c.4]

С ростом температуры А6 н->о уменьшаются по абсолютной величине. Изотопные эффекты ДЯн->о и Д5н->о также отрицательны, но в противоположность АС - и сильно зависят от природы газа и становятся более отрицательными при увеличении размера молекулы газа (Аг—Яп, СзНа-СдНю). Эти данные однозначно говорят в пользу сделанного ранее вывода о том, что при растворении неполярных газов в воде происходит упрочнение ее структуры, причем тем большее, чем выше была степень структурированности воды в исходном состоянии. Характерно, что молекулы всех представленных в табл. 6 и 7 газов имеют размеры, превосходящие размер полостей в структуре воды. Этот факт, видимо, подтверждает ту точку зрения, что внедрение большой неполярной частицы в структуру воды сопровождается ее перестройкой в структуру газового гидрата без разрьша водородных связей [61]. В противном случае изотопные эффекты бьши бы положительными по знаку. Так, например, перенос метилгалогени-дов, имеющих солеподобное строение, сопровождается энтальпийными и энтропийными затратами, связанными с разрушением структуры воды под влиянием полярных групп. [c.122]

Здесь уместно более детально обсудить проблемы компонентности, переноса растворителя и учета эффекта набухания. Прежде всего при бинарном ионном обмене каждая из фаз (ионит и раствор) содержит три независимых компонента — два электролита и воду (растворитель) для раствора и два резината и воду в фазе ионита. В принципе возможно учитывать в ионите в качестве компонента также и матрицу ионита, например осново-моли полимерного электролита. (Конформационные изменения элементов сетчатой структуры действительно вносят свой вклад в изменения термодинамического потенциала при ионном обмене). Однако, если считать резинаты компонентами, это позволяет устранить из рассмотрения перенос воды (растворителя) и совокупность энергетических и энтропийных изменений в матрице ионита. Представление о сольватированном состоянии позволяет и в растворе учитывать при ионном обмене только два компонента — сольватированные противоионы. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология