Генри условия применимости

В отличие от закона Рауля из условия применимости закона Генри для бинарных растворов не следует его справедливость для многокомпонентных систем. Геометрическая интерпретация как закона Рауля, так и закона Генри для тройных систем дана на рис. 9.1. [c.216]

Из вывода уравнения (IX. 14) следует, что оно применимо для малых значений содержания электролита и при соблюдении закона Генри. Строго говоря, условия, принятые при выводе уравнения (IX. 14), не могут быть точно реализованы в условиях равновесия газ — жидкость. Нельзя сочетать с постоянством температуры и давления постоянство химического потенциала растворенного газового компонента в системе с электролитом и в системе без него. Содержание электролита в воде уменьшает давление пара воды. Чтобы давление газовой фазы над раствором электролита было бы таким же, как и над водой, не содержащей электролит, необходимо компенсировать падение давления путем добавления в газовую фазу растворяемого газа. При этом химический потенциал газового компонента в газовой фазе, равновесной с водой, не содержащей электролит, станет меньше химического потенциала в газовой фазе, равновесной с водным раствором электролита. [c.155]

Зависимость (1.80), как было показано многими работами [3, вторая ссылка], не выполнялась на опыте в случаях применения ее к описанию растворимости газов и к равновесию между жидкостью и паром при высоких давлениях, а также в случаях растворителей, обладающих большой летучестью при нормальных условиях. Дело здесь в том, что эта зависимость справедлива при условии, что к газовой (паровой) фазе применимы законы идеальных газов. Поэтому наиболее общей и точной формулировкой закона Генри является следующая [c.22]

Как показывают численные расчеты, выполненные для изотерм Генри и Лэнгмюра, сочетание уравнений (2.112) и (2.114) позволяет описать зависимость 0 от во всем интервале от 0 = 0 до 6 = 0е с точностью не хуже 8%. Уравнение (2.114), кроме того, может быть использовано для оценки времени установления адсорбционного равновесия. Так, например, на капельном электроде в условиях применимости изотермы Фрумкина (2.45) из уравнения (2.114) получаем [c.81]

Вопрос о пределах применимости этих формул в различных условиях был рассмотрен Муни, Кэмпом и Генри. Генри было показано, что классическая формула с использованием коэффициента 4я может быть применена для случая, когда радиус частицы не менее, чем в 300 раз превышает толщину двойного слоя при меньших соотношениях следует использовать уравнение с коэффициентом 6я. Экспериментальный материал по наблюдениям за изменением электрофоретической скорости в зависимости от размеров частиц показывает закономерность, сходную с той, что наблюдалась для потенциала течения и электроосмоса при уменьшении радиуса пор капил 1 рных систем. В окончательную формулу для электрофореза (85) радиус частицы не входит. Также как в формулах для злектроосмоса и потенциала течения не фигурирует радиус капилляров. Действительно, результаты ранних работ показывали, что величина электрофоретической скорости в первом приближении оказывалась независимой от размеров частиц в широком интервале. Это можно йллюстриро вать рядом примеров (табл. 14). [c.129]

Баррер применил методы расчета сорбционных изотерм, разработанные в статистической термодинамике для систем полимер — мономер, к системам полимер — газ. Теоретически вычисленные изотермы сорбции газов в эластомерах при температурах выше критической температуры газов показали хорошее совпадение с экспериментальными результатами. Для низких и средних давлений газов (при условии применимости к системе закона Генри) Баррер предложил уравнение [c.44]

Генри. К тому же выводу пришел н Кирхгоф. В своем исследовании он подчеркивает, что равенство (10) справедливо лишь в том случае, если концентрация газа в растворе изменяется пропорционально его упругости. При проверке формулы (10) на аммиачных растворах оказалось, что вычисление дает для 1 г газа " = 214 кал., тогда как согласно опытам Фавра тепловой эффект растворения 1 г NHg равен 514.3 кал. Отсюда и заключение Кирхгофа, что аммиачные растворы не удовлетворяют выше указанному основному условию применимости его теории и не подчинены закону Генри. [c.220]

Получить универсальное уравнение, описывающее адсорбцию на цеолитах в любых условиях, пока никому не удалось, хотя некоторые из предложенных уравнений применимы в весьма широких пределах, и описать адсорбцию на цеолитах чаще всего пытаются, используя обычные изотермы адсорбции (Генри, Ленгмюра, БЭТ, Фольмера и др.). [c.644]

Это соотношение применимо к растворам газов, критическая температура которых выше температуры раствора и которые поэтому способны конденсироваться при температуре раствора. Если же температура газа в данных условиях выше критической, то растворы подчиняются закону Генри [c.217]

При изучении равновесий между различными точечными дефектами в кристаллах необходимо учитывать условие электронейтральности кристалла, т. е. концентрации свободных носителей электронов и дырок. При этом все виды точечных (атомных) дефектов и свободные носители (которые можно было бы назвать по аналогии электронными дефектами) рассматривают как равноправные компоненты твердого раствора . Поскольку концентрации этих компонентов невелики, то к ним применимы закон Генри и некоторые другие положения термодинамики растворов. Взаимодействия дефектов, их реакции подчиняются закону действия масс и могут быть охарактеризованы определенными константами равновесия, являющимися функциями температуры и давления. Применение закона Генри означает, что величина свойства, обусловленного данным точечным дефектом, пропорциональна его концентрации. [c.171]

Выводы о реальных характеристиках работы скважины могут быть сделаны лишь на основе совместного рассмотрения процессов, происходящих в пласте и в подъемнике. Первые представляются индикаторной диаграммой данной скважины либо теоретически изучаются на основе какой-либо фильтрационной модели, с достаточной степенью адекватности описывающей процесс разработки коллектора. Вторые рассматривают на основе гидродинамических уравнений для расчета газлифтного подъемника. Расчет фонтанирующей скважины в принципе не отличается от расчета газлифтного подъемника при давлении, большем давления насыщения, содержание газа в ней будет равно нулю и при этом можно использовать уравнения однофазной трубной гидравлики ниже этого уровня расходное содержание газа в потоке может быть найдено по закону Генри, здесь применимы соотношения газлифта. При работе в режиме фонтанирования возможно как стационарное состояние параметров скважины, так и периодическое их изменение со временем. Рассмотрим нестационарные процессы, связанные с фонтанированием скважин, выведем условия устойчивости. Предлагаемый материал основывается на работах В.М. Ен-това и И.Б. Басовича [2]. [c.195]

Для металлургов соблюдение закона Генри обьгшо означает, что в диапазоне малых концентраций (О, ЛГ,) коэффициент активности 7, остается приблизительно постоянным и таким образом, что 4 1п 7,/ ЛГ,) - д является конечной величиной. Это условие является более строгим, чем формулировка закона Генри, принятая выше. Это видно из экспериментов для растворов неэлектролитов (ив том числе для металлических), но не применимо к растворам электролитов (рис. 6.5). [c.154]

В табл. 23 приводятся данные о растворимости водорода в керосине и мазуте при высоком дайлении. Эти данные подтверждают применимость закона Генри не только при низких, но в известных случаях и при высоких давлениях. Равенство коэффициентов растворимости водорода при одной и той же температуре, но при разных давлениях, выявленное в цитированной выше работе, позволило, основываясь на законе линейности однозначных функций К. Ф. Павлова, составить график, показанный на рис. 73. При помощи этого графика можно оценить растворимость водорода в любых нефтепродуктах при давлении до 300 кгс/см и температуре, не слишком близкой к критической. В этих условиях, т. е. в условиях процесса гидрогенизации, концентрация водорода в 1 л мазута будет равна 50 л или [c.121]

Л). В качестве единицы измерения коэффициента проницаемости обычно используют баррер. Один баррер равен 0,76 10 (н.у.)/(м с Па). Стоящий в чисттеле м (н.у.) означает, что количество проникшего через мембрану газа выражается в единицах объема, занимаемого газом гфи нормальных условиях, т. е. при температуре О °С и давлении 0,1 МПа (760 мм рт. ст.). Размерность коэффициента проющаемости в системе СИ моль/(м с Па), однако такая единица используется редко. В том случае, если закон Генри (15.5.1.2) не вьшолняется, коэффициент проницаемости уже не будет постоянной величиной, а может зависеть от движущей силы процесса р — р". Однако и в этом случае коэффициент проницаемости остается удобным параметром для сравнения скорости переноса того или иного компонента газовой смеси в мембранах, изготовленных из различных материа1юв. По численным значениям коэффициентов проницаемости различных газов моишо судить о том, применима ли мембрана из данного материала для разделения той или иной газовой смеси. [c.420]

Уравнение Бутса, несмотря на его тщательный анализ проблемы, только ограниченно применимо к реальным макроионам. Предыдущие разделы этой главы показывают, что такие ионы не могут быть представлены как твердые непроводящие сферы. Даже если они могут быть представлены как сферы, то распределение их зарядов, вероятно, не будет сферически симметричным (см. стр. 539). Более важен, возможно, тот факт, что заряды макроиона являются подвижными. Почти все макроионы являются слабыми электролитами, и мы почти всегда интересуемся изучением их при условиях, когда суммарный заряд Z меньше, чем максимально возможный заряд. Другими словами, Т2шичный макроион будет содержать, например, и СООН-, и СОО -грунны или обе NH3- и ЫНа-групны на поверхности или близко от нее. Поэтому будет наблюдаться непрерывный быстрый обмен протонов в этих местах, т. е., иными словами, поверхность макроиона является лроеО(Эяцей поверхностью. Это в свою очередь означает, что приложенное поле должно нарушать распределение зарядов на поверхности. Такое явление рассматривалось теоретически Бутсом , и было показано, что никакого эффекта нет при т м уровне приближения, с каким было выведено уравнение Генри, где считается, что внутренняя часть макроиона является непроводящей. [c.476]

Выражение (24.19) часто называют сргднзй лэгарифяичгскш движущей силой. Оно применима тогда, когда можно пользоваться ли-нейным уравнением (24.3) (рабочая линия — прямая) и законом Генри (24.7). Правда, последнее условие не вполне обязательно. Для правильности уравнения (24.19) достаточно выполнить более широкое условие линейности (h — постоянный коэффициент) [c.146]

Следовательно, если каждое растворенное вещество подчиняется закону Генри, то для равновесия в растворе применимо уравнение (72), а если каждое растворенное вещество подчиняется закону Рауля, то нрименимо уравнеиие (73). Однако нри изучении равновесия в растворах редко приходится встречаться с задачами, для которых полностью известны соответствующие равновесия в газовой фазе и коэффициенты расиределения всех компонентов такие задачи должны решаться отдельно. Недостаточность необходимых предварительных данных не всегда связана с отсутствием соответствующих экснеримеитальных работ, но часто обусловлена характером задачи, так как многие представляющие интерес равиовесия в растворах или ие могут быть измерены, или вообще не осуществимы в газовой фазе. Одиако, применяя метод последовательных нриблигкений, во многих случаях можно найти условия равновесия, а такл<е установить соотношение между химическим потенциалом компонента и его концентрацией. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология