Масс-спектры разрешение

Сочетание масс-спектрометрии с газожидкостной хроматографией дает превосходный метод анализа смесей. В этом случае требуются очень небольшие количества вещества. Масс-спектрометр используется в качестве детектора в газожидкостной хроматографии, и многочисленные масс-спектры регистрируются по мере поступления компонентов из колонки. Частично разрешенные пики в хроматограмме легко идентифицируют по изменению во времени масс-спектра вещества, соответствующего этому пику. [c.323]

Осколочная МС при высоком разрешении чаш е всего служит средством идентификации органических соединений. Получаемые при этом спектры очень сложны, и их интерпретация обычно ведется компьютерными способами методом элементного картирования [323], путем построения гетероатомных графиков [324] или методом топографического элементного картирования [325], сочетающим два первых способа. При такой обработке пики фраг-ментных ионов автоматически группируются в серии, характеризующиеся равным числом гетероатомов в составе ионов, и представляются в табличной или графической форме. Ряд примеров компьютерной обработки масс-спектров высокого разрешения приведен в обзоре [326]. [c.39]

Рис. 1.5. Часть масс-спектра высокого разрешения фракции 427—510 С пз аравийской нефти (по данным работы [312]).

На рис. 5.1 приведен типичный масс-спектр низкого разрешения (12 эВ) концентрата ванадилпорфиринов по трем наиболее представительным рядам. [c.149]

Рис. 5.1. Типичный масс-спектр низкого разрешения (12 аВ) концентрата ванадилпорфиринов по трем рядам.

Масс-спектрометрия низкого разрешения (12 эВ) отдельных фракций нефтяных ванадилпорфиринов показала наличие в каждой из них непрерывного набора гомологов нескольких гомологических рядок (рис. 5.6). Анализ масс-спектров фракций порфиринов ряда нефтей позволяет сделать некоторые обобщения. [c.154]

В табл. 2 Представлены масс-спектры алифатических спиртов, снятые на приборе с высоким разрешением [166]. Многие ионы, характерные для первичных спиртов с массовыми [c.85]

Масс-спектры высокого разрешения некоторых алифатических спиртов (132) [c.86]

Использование масс-спектрометров с двойной фокусировкой во много раз увеличило надежность идентификации неизвестных соединений благодаря уменьшению перекрывания спектров компонентов смеси. Кроме того, получение масс-спектров индивидуальных соединений высокого разрешения позволило более детально проследить различные этапы распада молекулярного иона и обнаружить значительное количество ионов, имеющих совершенно непредвиденное строение. Накопление подобных данных приводит к более полной корреляции между строением молекул и их масс-спектрами, а значит и к более тонкой оценке характеристических ионов, используемых при идентификации. Так, например, с помощью масс-спектрометра высокого разрешения исследовались алифатические эфиры муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот [218] был идентифицирован состав всех ионов. Основное преимущество высокого разрешения при исследовании [c.125]

По конструкции масс-спектрометры относятся к двум принципиально различным типам низкого и высокого разрешения. В данной книге рассматриваются возможности структурного анализа по масс-спектрам низкого разрешения. Приборы высокого разрешения измеряют массы ионов с точностью до 5—6 значащих цифр, что позволяет непосредственно определять их брутто-формулы. Так, например, на таких спектрометрах можно раздельно детектировать ионы состава [СгНа]" , [СНО и [ЫгН] , имеющие точные массы 29,0391, 29,0027 и 29,0140 а. е. м., тогда как на спектрометрах низкого разрешения все они проявляются одним пиком с массовым числом 29. [c.174]

На качестве масс-спектра сказываются некоторые рабочие характеристики прибора, которые необходимо постоянно контролировать и менять в зависимости от природы образца и условий съемки. К ним относятся 1) разрешение прибора, 2) уровень фоновых сигналов, 3) усиление и скорость развертки спектра, 4) стабильность веш,ества в системе напуска. [c.174]

Примеры структурного анализа по масс-спектрам низкого разрешения [c.186]

Ниже разобраны примеры, иллюстрирующие наиболее важные случаи использования масс-спектров низкого разрешения в структурном анализе. [c.186]

Качеств, обнаружение всех элементов периодич. системы проводят по масс-спектру вторичных ионов, в к-ром идентифицируют пики, соответствующие атомным, молекулярным, кластерным и многозарядным ионам. Пределы обнаружения зависят от 7, и масс-спектрального разрешения и составляют 10 - 10 % или 10 - 10 г. Локальность по пов-сти 1-100 мкм, по глубине 1-5 нм. [c.260]

Строение соединения 16 подтверждено масс-спектром высокого разрешения (FAB масс-спектром с бомбардировкой ядрами Na для [М-ьН] найдено m/z 577. 2976 вычислено т/г 577. 2988) и масс-спектром с химической ионизацией (газ-реагент - NH3). [c.468]

С использованием масс-спектрометра высокого разрешения можно измерить молекулярные массы с точностью до 10 а.е.м. и ниже при помощи внутреннего стандарта известной массы. Однако даже с этой точностью редко получают четкое совпадение с одним элементным составом. Число возможных составов возрастает с увеличением числа элементов, которые, как предполагается, присутствуют в молекуле, и с увеличением молекулярной массы, но число возможных комбинаций в этом списке обычно относительно невелико. Это иллюстрирует пример в табл. 9.4-7 только четыре из пятнадцати возможных комбинаций для массы 126,05 0,05 приводят к разумным структурам. Однако в большинстве случаев возможно наличие изомеров. Для того чтобы различить изомеры, требуется обработать полный масс-спектр и, возможно, использовать другие методы, например спектроскопию ЯМР. [c.289]

В зависимости от разрешающей способности масс-спектро-метры условно делят на два типа низкого и среднего разрешения (Я = 500 1500) и высокого разрешения (Л> 15 ООО). Приборы первого типа наиболее часто используют для определения только целочисленной массы ионов. Все элементы и изотопы из-за дефекта масс имеют нецелочисленную массу. Дробную массу имеют и частицы, составленные из них. Ионы, которые образуются из молекул, содержащих различные элементы, и имеют [c.10]

Квадрупольные анализаторы обеспечивают высокую скорость записи масс-спектров, просты по конструкции, компактны и дешевы. Однако они не дают достаточно высокого разрешения и большого диапазона измеряемых масс. [c.52]

При ионизации молекул в условиях ЭУ, фотоионизации, полевой ионизации или десорбции прежде всего образуются молекулярные ионы (М" или М ). Если эти ионы имеют время жизни, достаточное для преодоления расстояния от ионного источника до детектора ( 10 с), то они регистрируются в масс-спектре. Массовое число таких ионов равно молекулярной массе соединений в углеродных единицах (дальтонах, Д). Массовое число пика молекулярного иона в масс-спектрах низкого и среднего разрешения имеет целочисленное значение, поэтому оно дает возможность определить молекулярную массу соединения в расчете на наиболее распространенные изотопы элемен- [c.56]

В общем случае масс-спектр низкого или среднего разрешения содержит набор пиков, имеющих целочисленные значения m/z и интенсивности, пропорциональные сигналам соответствующих ионов, фиксируемых детектором. Абсолютная величина этих сигналов зависит от количества вещества, подаваемого в ионный источник. Поэтому масс-спектры представляют в нормализованном виде, в котором интенсивности пиков имеют относительные величины. Используют два способа нормировки по основному (наиболее интенсивному) пику в спектре или по полному ионному току (обычно последнюю величину понимают как сумму интенсивностей всех пиков в спектре). Первый способ нормировки более распространен, и в большинстве каталогов и библиотек масс-спек гров интенсивности приведены в процентах от максимального по интенсивности пика в спектре. [c.66]

Пример табличного представления масс-спектра высокого разрешения [c.68]

Масс-спектры высокого разрешения, как правило, в графическом виде не представляют. Дело в том, что пики, имевшие в спектрах среднего разрешения целочисленные значения масс, на приборах с высоким разрешением могут оказаться мульти-плетами, т.е. они расщепляются на пики изобарных ионов. Все это довольно трудно представить на графике. Кроме того, масс-спектр высокого разрешения часто получают не для всех пиков, а лишь для тех, точная масса которых необходима для определения элементного состава иона.Таблица масс-спектра высокого разрешения (для примера см. табл. 5.2) обычно содержит [c.68]

STIRS [68] Система интерпретации масс-спектров низкого разрешения органических соединений [c.373]

В молекулярных (низковольтных) масс-снект-р а X низкого разрешения преобладают пики молекулярных ионов, что позволяет рассчитывать по этим спектрам групповой состав исходной смеси. Число групп соединений,поддающихся определению этим методом, ограничено. Члены гомологических рядов углеводородов H2 +z, сернистых, С Нгп+гй.л и кислородных nHin+zO,j соединений имеют четные молекулярные массы. В масс-спектрах соедпнений каждого из этих трех классов пики членов разных гомологических рядов, величины z в формулах которых различаются па 14 единиц, взаимно налагаются. В результате в молекулярных масс-спектрах смеси соединений этих классов можно выделить не более 7 серий четных величин т/е, характеризующихся значениями 2 = 2—14р, —i p, —2—14р, —4—14р, —6— 14р, —8—14/7, —10—14р, где = О, 1, 2, 3 и т. д. Ясно, что величины Z для сернистых и кислородных соединений не равны значениям z в рядах изобарных им углеводородов (например, при X — у = i первые ниже на 4 и 2 единицы соответственно). [c.36]

Эмпирические закономерности, связывающие определенные молекулярные структур(.1 с масс-спектрами, служат основой для расшифровки строения молекул, идентификации органических веществ, качественного и количественного анализа их смесей. При использовании масс-спектрометров с больпю разрешающей способностью (10 000—20 000) анализ смесей углеводородов облегчается, так как имеет место разрешение дублетов (например СО и точные значения масс для расчета дублетов даны на стр. 522—525. [c.521]

Масс-спектроскопия высокого разрешения находит все более широкое применение. В настоящее время она является одним из основных методов исследования состава нефти и ее фракций. Этот метод может быть применен и к исследованию асфальтенов. Свидетельством служит масс-спектросконический анализ асфальтенов из нефти западного района Техаса [35]. Был получен масс-спектр с широким интервалом масс (24—1900). На основе этого эксперимента было установлено, что асфальтены имеют широкий диапазон молекулярных весов (от 500 до 1900 со средним значением около 900). Пики молекулярных ионов с массами ниже [c.228]

Отсюда следует необходимость создания и ценность методик, опирающихся на масс-спектры высокого разрешения [187, 188]. К сожалению, этот метод все еще малодоступен для наших исследователей, работающих в области химии нефти, из-за отсутствия серийных прибороЕ1 высокого разрешения.- [c.134]

Дополнительная информация о составе ионов, образую-идихся при диссоциативной ионизации первичных спиртов, может быть получена при рассмотрении масс-спектров высокого разрешения. Известно, что многие пики в масс-спектрах органических соединений представляют собой дублеты, а иногда триплеты [39]. Эмпирическая формула ионов, входящих в состав мультиплетов, может быть получена на основании точного измерения массовых чисел. Так, например, ионы с массой 70 могут состоять из ионов (С4НбО)+ и (СзНю) , дефект [c.84]

Для масс-спектров органических соединений характерны дублетные пики, образованные ионами, состоящими из распространенных изотопов ( H4—О АМ = 36,396 Ю З ат. ед. массы), и ионами, включающими в себя малораспространенные изотопы (С Н—С ДМ = 4,468 10 ат. ед. массы). Возможность разрешения этих дублетов определяется величиной М/АМ, где М — масса, для которой наблюдается дублет, а АМ — разность масс ионов, образующих дублетный иик. Чтобы разрешить все возмол<ные мультиплетные пики, требуется очень большая разрешающая сила так, например, для разделения N3—С2Н2О3 необходима разрешающая сила 100 000 [217]. Однако наиболее часто встречающиеся дублеты в масс-спектрах веществ, содержащих атомы Н, С, N, О и S, образуются попами, отличающимися по составу только простыми группами, для разрешения которых в области масс 400 требуется разрешающая сила порядка ЮООО. При этом предполагается, что полное разрешение дублетных пиков не обязательно для идентификации компонентов дублета. [c.125]

Масс-спектрометрия высокого разрешения нашла широкое применение не только для идентификации и изучении структуры отдельных соединений, но и для идентификации типов соединений в сложных смесях и установления распределения этих типов по молекулярным весам. Использование масс-спектрометра при исследовании широких высокомолекулярных нефтяных фракций ограничивается рядом факторов, одним из которых является наложение масс-спектров типов, отличающихся по 2 (в формуле СпНзга+г) ИЗ 14 единиц. Это наложение обусловлено равенством номинальных масс 1С—12Н. Так, например, ион нонана С9Н20 (общая формула С Игп+г) и нафталина СюНа(СпН2п 12) обладают номинальной массой 128, в результате чего их молекулярные пики на приборе с малой разрешающей силой перекрываются. Однако точные значения массовых чисел подобных ионов отличны друг от друга ДМ дублета Н 2—равно 0,0939. Ввиду этого на масс-спектрометре с высоким разрешением указанным выше ионам будут соответствовать 2 пика, что позволит установить присутствие обоих веществ. Естественно, аналогичная картина наблюдается и в осколочных ионах. При переходе к неуглеводородным соединениям расшифровка осложняется из-за наложения масс-спектров, вследствие наличия одного или нескольких гетероатомов. В этом случае установление распределения по молекулярным массам с помощью обычного масс-спектрометра часто невозможно. [c.126]

Определение гомологических серий и альтернативных брутто-формул. При групповой идентификации органических соединений по масс-спектрам низкого разрешения следует учитывать, что основу классификации органических веществ образуют гомологические ряды с гомологической разностью СНг, имеющей массовое число 14. По этой причине целесообразно выражение массовых чисел различных частиц (молекул, радикалов, ионов) в четыр-надцатиричной системе счисления. При этом каждое массовое число М может быть представлено в виде пары (десятичных) чисел х у), где у — число единиц младшего разряда четырнад-цатиричного массового числа, х — число единиц старших разрядов. Параметры X тл у определяются как целое частное от деления УИ на 14 (л ) и как остаток (у), например 78 = 5-14-1-8 или в сокращенной записи (5 8) 253 = = 18-14 + 1 - (18 1) и т. д. [c.183]

Бурно развивающаяся новая техника потребовала быстрого совершенствования методов анализа. Однако классические методы анализа вследствие их малой чувствительности часто оказываются совершенно непригодными для определения малых количеств примесей. Возникшая проблема разработки методов определения ультрамалых количеств примесей оказалась практически разрешенной широким использованием разнообразных физических и физнко-хнмическнх методов анализа хроматографии, ионного обмена, экстракции, спектроскопии, люминесцентного анализа, полярографии, рентгеноскоги и, масс-спектро.метрии, радиометрических, кинетических и других методов анализа, основанных на применении прецизионных физических и ([ изико-химнческнх приборов. [c.20]

Молекулярную формулу можно получить из масс-спектра несколькими путями. С помощью спектрометра высокого разрешения, измеряющего mie с точностью до четырех знаков после запятой, можно найти точную молекулярную массу и, пользуясь соответствующими таблицами, определить молекулярную формулу вещества. Например, массовые числа для Na и G2H4 одинаковы (28,0), однако в первом случае точная масса составляет 28,0061, а во втором —28,0313. Эти величины легко различить с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения. [c.524]

Молекулярную формулу можно получить также из масс-спектров среднего или низкого разрешения, сравнивая интенсивности различных изотопных пиков с интенсивностью пика молекулярного иона. Зная естественное содержание изотопов и их массы, для любой молекулярной формулы можно рассчитать (а значит, и предсказать ) ожидаемые интенсивности ников М -f-1 и М 2 по отношению к пику молекулярного иона. (Здесь следует отметить, что пик молекулярного иона М-Ф — это пик, образующийся благодаря присутствию в молекуле наиболее распространенного изотопа каждого элемента.) Имеются обширные таблицы этих данных, а их сокращенный вариант приведен в книге Р. Сильверстейна, Г. Басслера, Т. Моррила . Примером данных, которые можно найти в соответствующих справочных пособиях, является табл. 28-7. Как следует из табл. 28-7, сравнение интен- [c.524]

С молекулярной массой 135 отвечает формула 7HgNS, Полный масс-спектр бензтиазола (на среднем разрешении) и его структура изображены па рис. [c.526]

Иногда под М. а. понимают только установление строения хим. соединений. При этом сначала определяют его эмпирич. ф-лу по данным качеств, и количеств, элементного анализа. Эмпирич. ф-лу и мол. массу соединения можно также определить масс-спектрометрически, напр, с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения (погрешности измерения масс ионов 10 " -10 атомных едшшц). Спектроскопия в видимой и УФ областях позволяет установить класс (тип) соединения, наличие в его молекуле хромс -форов. С помощью ИК спектроскопии осуществляют функцион. анализ в-в. Большой объем информации о строении хим. соединения дает спектроскопия ЯМР и масс-спектро-метрия. Совместное употребление данных ЯМР, оптических и масс-спектров в подавляющем большинстве случаев позволяет однозначно установить строение хим. соединения. Дополнительно используют рентгеноструктурный анализ, рентгеноэлектронную спектроскопию и др. методы. Автоматизир. системы установления строения орг. в-в включают помимо набора спектральных, хроматографич. и комбинир. приборов также ЭВМ, банки спектральных данных и пакеты программ для ЭВМ, позволяющие обрабатывать полученные спектры, сравнивать их с данными банков, устанавливать и использовать спектрально-структурные корреляции и т. п. [c.120]

Когда ионы, движущиеся в ячейке, возбуждаются под действием радиочастотного импульса, радиус траектории увеличивается и все ионы с опреде-ленпой величиной m/z начинают двигаться в одной фазе. Когерентное движение ионов приводит к возникновению тока на пластинах приемника. Так как когерентность теряется со временем, наблюдается затухающий ток, т. е., временная развертка сигнала, в которой содержится вся информация о движущихся ионах. Эта развертка может быть преобразована в частотную развертку сигнала при помощи преобразования Фурье, который в свою очередь можно преобразовать в масс-спектр, используя уравнение 9.4-20. ИЦР-спектрометр обеспечивает высокое разрешение. Недостатком является относительно сложная эксплуатация, в частности, жесткие требования к вакууму, и высокая стоимость. [c.278]

Последний пример — это масс-спектр электронного удара диурона (рис. 9.4-2,о см. с. 262). Изотопный кластер m/z = 232 относится к молекулярному иону. Соотношение 10 7 для тп/г = 232 и m/z = 234 указывает на то, что это—дихлор-производное. Пики фрагментов m/z = 187, 161 и 124 также содержат два атома хлора. Определение точной массы с разрешением 5000 приводит к значению 203,021, что приводит к общей формуле 9H10 I2N2O (рассчитанное значение массы 203,017, Д = 0,004). Поиск в компьютерной базе данных позволяет идентифицировать это соединение как диурон, хотя снова положение атомов хлора является неопределенным. Некоторые из основных пиков фрагментов также подтверждают такую идентификацию. Фрагмент тп/г = 161 можно отнести к иону [c.296]

В динамическом варианте МСВИ также используют квадрупольные масс-спектрометры вместо секторных приборов. Эти спектрометры проще, но обладают разрешением всего около 800 и более низким пропусканием. Главная особенность масс-спектрометрии — высокие возможности детектирования, очевидные из динамического диапазона масс-спектра, достигающего 10 °. Это означает, что в одном спектре можно увидеть сигналы как основных, так и ультраследовых компонентов. [c.362]

Первые масс-спектрометры были сконструированы А. Демп-стером (1918) и Ф. Астоном (1919). В 1924 г. Дж. Маттаух и Р. Герцог определили основные принципы двойной фокусировки, обеспечивающей регистрацию масс-спектров высокого разрешения. Первый промышленный масс-спектрометр, с помощью которого проводились быстрые и эффективные анализы смесей углеводородов каталитического крекинга нефти, появился в 1940 г. [c.4]

Рнс. 1.4. Масс-спектры низкого (а) и высокого (б) разрешения смеси газов Nj, СО и С2Н4 [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология