Доля адсорбции покрытия поверхности

Пусть 01 и Од представляют доли новерхности, покрытые соответственно 1 ж 2 газами. Так как доля незанятой поверхности представляет (1 ——62), то скорость адсорбции газа 1 будет р1 —61—63) и газа 2 —Оа)- Здесь и — парциаль- [c.642]

Kav a2 — константы скорости адсорбции на поверхности раздела из растворов 1 и 2 соответственно К , — константы скорости десорбции с поверхности раздела фаз в растворы 1 и 2 соответственно Сц, ji — концентрации растворов 1 и 2 вблизи поверхности раздела фаз Ь — доля поверхности контакта фаз, покрытая адсорбированными молекулами х , — константы, учитывающие эффект взаимодействия между адсорбированными молекулами. [c.244]

При исследовании адсорбционных слоев полимеров, сформированных из разбавленных растворов, установлено изменение конформации адсорбированных молекул по мере возрастания степени покрытия поверхности, т.е. по мере роста величины адсорбции, а именно если при небольших степенях покрытий молекулы адсорбируются многими сегментами, то с увеличением адсорбции доля связанных сегментов уменьшается и молекулы простираются в раствор в виде петель. [c.31]

Количество газа, адсорбированного на 1 кг адсорбента, пропорционально доле поверхности, покрытой адсорбатом, т. е. Г = = Гоо , где Гсо — адсорбция при а=1, т. е. при полном покрытии поверхности мономолекулярным слоем. [c.245]

Сильная адсорбция вещества Аг при пренебрежимо малой доле покрытия поверхности продуктами [c.739]

Одновременное появление адсорбционной предволны и основной волны при самых малых концентрациях деполяризатора наблюдается при сравнительно небольшой адсорбируемости продукта электрохимической реакции, когда не все образовавшиеся частицы продукта адсорбируются на поверхности электрода и часть их диффундирует в раствор, уменьшая тем самым высоту адсорбционной предволны и обусловливая появление тока основной волны (которая отвечает обычному обратимому электродному процессу в отсутствие адсорбции электродных продуктов). Одновременное появление предволны и основной волны на полярограммах представляет собой, по-видимому, более общий случай. При очень высокой адсорбируемости продукта реакции лишь незначительная доля его (при неполном покрытии поверхности) уходит в раствор, так что ток основной волны оказывается намного меньше тока предволны и на полярограммах видна лишь одна предволна. В этих условиях предельный ток предволны г растет с концентрацией деполяризатора с линейно вплоть до достижения максимального значения адсорбционного тока, так что график зависимости высоты предволны от концентрации состоит из двух прямолинейных участков одна из прямых проходит через начало координат и имеет угловой коэффициент, равный фактору пропорциональности уравнения Ильковича для данного вещества, другая идет параллельно оси абсцисс и отстоит от нее на расстоянии, соответствующем максимальному адсорбционному току (по достижении максимального значения высота предволны не меняется при дальнейшем увеличении концентрации деполяризатора). Резкий излом графиков I — с, однако, наблюдается редко обычно вместо резкого угла между прямыми имеет место закругление, на котором происходит более или менее плавный переход одной прямой в другую. Отсутствие резкого угла объясняется тем, что с увеличением покрытия поверхности продуктом реакции ухудшаются условия его адсорбции и все большая часть образующегося продукта диффундирует в раствор. Интересно, что в случае растворов веронала почти не имеющий закругления график I — с для адсорбционной предволны на капельном электроде переходит в кривую, напоминающую по форме изотерму Лэнгмюра, при съемке полярограмм на струйчатом ртутном электроде (см. рис. 2 и И в [368]). [c.81]

Коэффициент К называется константой Генри или константой адсорбции. Так как адсорбированные молекулы образуют на поверхности адсорбента монослой, количество адсорбированного вещества пропорционально степени покрытия поверхности или доле монослоя, который образуется. Когда парциальное давление становится более значительным, этот результат осложняют два явления. С одной стороны, доля свободной поверхности (т. е. не покрытой молекулами адсорбата) уменьшается, с другой — взаимодействия адсорбат — адсорбат усиливаются, так как среднее расстояние между двумя адсорбированными молекулами уменьшается. Равновесное давление Р определяется по уравнению Киселева [45] [c.98]

В гл. VII было показано, что все молекулы до некоторой степени поляризуемы, и что дисперсионным эффектом нельзя пренебречь даже для молекул, обладающих сильнейшими дипольными моментами. Дисперсионные силы между соседними адсорбированными молекулами приводят к притяжению, и чем больше доля покрытия поверхности, тем больше притяжение. Таким образом, в противоположность ориентационному эффекту, дисперсионный эффект приводит к возрастанию теплоты адсорбции с количеством адсорбированного газа. [c.343]

Робертс [ ] провел численные расчеты для двух дипольных газов — аммиака и сернистого газа. Результаты показаны на рис. 91а. Кривые 1 дают изменение теплоты адсорбции с долей покрытия поверхности 9, обусловленное одними дисперсионными силами кривые 2 представляют изменение, обязанное одному ориентационному эффекту, и кривые 3 дают комбинированный эффект. Сплошные кривые относятся к сернистому газу, пунктирные — к аммиаку. Так как оба эффекта не сильно отличаются по величине и противоположны по знаку, то изменение с О неизбежно мало. Результирующие кривые для обоих газов имеют сложную форму с максимумом и минимумом. [c.343]

Винтер. Нам удалось сделать ряд интересных выводов. Была измерена адсорбция азота на основной поверхности катализатора при температуре жидкого азота, а затем произведено нагревание, в результате чего газ десорбировался. Измерив количество десорбированного азота, мы установили, что при весьма малом содержании жидкой фазы поверхность носителя значительно снижена. Можно предположить, что сначала заполняются мельчайшие щели, а затем большие поры. Трудно представить себе, что при уменьшении поверхности покрытых носителей жидкость будет находиться на поверхности в виде капелек. Следовало допустить, что уменьшение поверхности при чрезвычайно низком содержании жидкости приведет к распределению ее в виде пленки. С достаточной точностью была измерена поверхность набивки до десятых долей квадратного метра на грамм. Полученные данные хорошо согласуются, и мне хотелось бы их опубликовать. Нами принималась во внимание величина адсорбции на твердой поверхности, которую при решении уравнений и вычислении результатов мы вычитали из общего значения. Остаточный эффект нельзя объяснить адсорбцией на твердом носителе. Оказалось, что носители различаются в основном не по их адсорбционной способности, а по величине поверхности. Этим отличается целит от розовой или белой формы огнеупорного кирпича. При измерении поверхности с использованием одинаковых количеств жидкости на двух различных носителях получаются совершенно разные результаты, что объясняется адсорбцией на поверхности. Однако я имею в виду [c.354]

Более детальный подход к задаче дезактивации при отравлении примесями в сырье в неподвижных слоях был применен в работе [7.2], в которой использовалась теория адсорбции в-неподвижных слоях для расчета распределения яда. Исходными данными для анализа были кривые зависимости остаточной активности отдельного зерна от доли покрытой поверхности,., первоначально полученные в работе [7.3] А. Уилером. Эти-кривые могут быть представлены с помощью алгебраического выражения [c.145]

Специальными опытами было показано, что эти пики соответствуют адсорбции и десорбции кислорода. Расчет покрытия поверхности кислородом с учетом фактора шероховатости показал, что при потенциале 0,1 е покрытие поверхности никеля кислородом пе превышает долей монослоя и носит, таким образом, адсорбционный характер. При более положительных потенциалах про- [c.149]

При изучении кинетики обменных реакций следует уделить внимание вопросу о том, каким образом поверхностные концентрации адсорбированных радикалов различных видов зависят от давления реагирующих газов. Рассмотрим случай, когда адсорбция всех дейтерированных частиц слаба, т. е. величина всей поверхности велика по сравнению с долей поверхности, занятой адсорбированными дейтерированными частицами. Примем, что прочность адсорбции постоянна, что справедливо для малых изменений в покрытии поверхности. Хорошо известно, что в этих условиях доля поверхности, покрытой атомами водорода (если в газовой фазе находятся молекулы водорода), выражается уравнением [c.256]

За последние годы возможности для изучения адсорбции на чистых поверхностях металлов сильно расширились вследствие развития методов приготовления сублимированных пленок металлов [72, 86—88]. Бик и сотрудники [88, 89] изучали адсорбцию водорода и других газов на пленках таких металлов, как вольфрам, никель и железо. Их результаты для водорода на вольфраме находятся в хорошем согласии с результатами, полученными ранее Робертсом для вольфрамовых нитей. Они нашли, что энергии активации адсорбции водорода на всех этих металлах очень малы, а теплоты адсорбции уменьшаются с возрастанием степени покрытия поверхности (рис. 9). Было обнаружено, что начальные теплоты адсорбции водорода на различных металлах находятся в обратной зависимости от доли -характера, как показано на рис. 7 значение этого факта уже было рассмотрено. [c.371]

Плотность сегментов адсорбированного неионного ВМС постепенно уменьшается по мере удаления от поверхности - экспоненциально для близлежащих слоев и по менее крутой зависимости для больших расстояний, где важное значение приобретают хвосты. Изотермы адсорбции низкомолекулярных образцов имеют вид изотерм адсорбции Лэнгмюра, тогда как для длинных цепей более характерен описанный выше вид изотерм высокого сродства . Адсорбция полимера растет с увеличением длины цепи и по мере ухудшения качества растворителя. Доля поверхности, покрытая полимером, в увеличивается с ростом объемной доли адсорбата в растворе Фр для коротких цепей, но слабо зависит от Фр для высокомолекулярных образцов. С ростом молекулярной массы - при постоянном значении Фр - покрытие поверхности полимером растет до достижения предельного значения в, которое не зависит от длины цепи и концентрации ВМС в растворе в вьпие в плохих растворителях, так как в этих условиях сегменты предпочитают соседство с сегментами по сравнению с соседством растворителя. Таким образом, теория Схейтенса—Флир объясняет большинство встречающихся на опьгге закономерностей адсорбции неионных полимеров. [c.49]

Другое положение состоит в следующем работа выхода электронов линейно изменяется с адсорбированным количеством, т. е. дипольный момент не зависит от концентрации атомов в адсорбированном слое. Согласно правилу (1—6), скорость адсорбции при постоянном количестве ударов пропорциональна доле еще не покрытой поверхности. Последние два положения позволили Лэнгмюру вывести его знаменитую изотерму адсорбции, которая была подтверждена опытами с большим числом систем (см. раздел IV). Исследуя адсорбцию цезия на вольфраме, Лэнгмюр пришел к выводу, что правило (1 — 9) неприменимо к данной системе. На основании полу ченных результатов он сделал вывод, что для поверхностной миграции требуется значительно меньшая энергия, чем для десорбции. [c.229]

Эта величина, часто используемая в работах по адсорбции, вдожет быть также названа долей покрытия поверхности. [c.139]

Поэтому для определения поверхности, покрытой битумом, была использована способность некоторых красителей избирательно адсорбироваться из водных растворов иа минеральной поверхности, не адсорбируясь на битуме [57]. Метод адсорбции сафраи1П1а па непокрытой битумом поверхности был применен ранее [187]. По величине избирательной адсорбции красителя, как и в случае изотопов, можно рассчитать относительную поверхность минерального материала, покрытую битумом. Отношение величины адсорбции красителя поверхностью битумированного матерпала /п к величине адсорбцпи поверхностью исходного матерпала до дает долю [c.126]

Увеличение концентрации ЦТАБ в системе после достижения изоэлектрического состояния (>2,5-10 М) приводит к росту положительных значений электрокинетического потенциала. Однако степень агрегации частиц (вплоть до концентрации ЦТАБ 10 М) вновь начинает расти, что может быть обусловлено разрушением ГС при появлении заряда на поверхности частиц, а также некоторой гидрофобизацией поверхности при адсорбции ПАВ. Гидрофилизация поверхности частиц ЗЮг за счет двуслойной адсорбции ЦТАБ [512] маловероятна вследствие низкой степени покрытия ЗЮг ионами ЦТАБ вблизи изоэлектрической точки. Из расчета энергии взаимодействия сферических частиц при С=ЫО М следует, что коагуляция частиц во вторичном минимуме (доли кТ) невозможна. Она происходит в первичном минимуме при преодолении энергетического барьера. Положительная структурная составляющая расклинивающего давления, ограничивающая его глубину, может быть обусловлена как взаимодействием ГС воды на поверхности ЗЮг, так и взаимодействием адсорбционных слоев ПАВ.. Можно ожидать, что при данной концентрации степень покрытия поверхности кварца молекулами ПАВ близка к 20% [513]. Как видно из рис. 10.3, дальнейшее увеличение концентрации ЦТАБ вновь приводит к ее стабилизации (участок г), что может быть связано с образованием геми-мицелл на поверхности кварца, а также увеличением положительного значения -по-тенциала частиц ЗЮг. [c.179]

Из числа ударяющихся молекул только часть фиксируется на поверхности, остальные упруго отражаются в газовую фазу. Доля неупругих столкновений к общему числу столкновений молекул газа с поверхностью была названа коэффициентом конденсации а . Необходшго учитывать, что в процессе адсорбции часть поверхности 0 уже покрыта молекулами адсорбата и, следовательно, активной является лишь вторая, свободная часть. Тогда скорость адсорбции, отнесенная к единице поверхности [c.42]

Как правило, для применения в аппаратах типа искусственной почки используют березовый активный уголь, прошедший специальную обработку. Малейшие доли серы, содержащейся в угле и переходящей во время сеанса в кровь, вызывают нежелательные симптомы и усложняют процедуру. Тщательная промывка угля нашатырным спиртом перед сеансом устраняет эти явления. Большое внимание уделяется проблеме пылеобразования. Частицы угля попадают в циркулирующую кровь н оседают в легких, селезенке и почках. Применение прочных углей достаточно крупных размеров и использование очень тонких фильтров позволяет воспрепятствовать проникновению пыли в кровь. Наиболее трудной проблемой является одновременное поглощение активным углем составных частей крови — тромбоцитов, а также белых кровяных телец, что приводит к изменению состава крови. Отчасти активность угля но отношению к тромбоцитам снижается вследствие адсорбции протеина плазмы, который покрывает поверхность угля и блокируе. ее. Радикальное решение проблемы тромбоцитов заключается в предварительном покрытии поверхности активного угля альбуминовыми пленками, пленками гидрооксиэтилметакрилата, ацетатом целлюлозы и другими гидрофильными веществами, совместимыми с кровью [51 [. [c.298]

Необходимо отметить, что подавляющее большинство про-мьппленных каталитических процессов описывается кинетическими уравнениями, выведенными в предположении однородности поверхности катализатора. В некоторых случаях это можно объяснить тем, что, хотя в целом поверхность катализатора неоднородна, каталитическая реакция преимущественно протекает на некоторой доле участков, мало различающихся между собой по хемосорбционным свойствам. Замечено также, что при повышенных температурах стационарное состояние катализатора не зависит от исходной функции распределения теплот адсорбции. В подавляющем большинстве случаев работающая поверхность неоднородна и принятие ее однородной является приближением, допустимым лишь в ограниченном интервале изменения концентраций, в котором степень покрытия поверхности изменяется незначительно. Необходимо также учитывать, что на состояние поверхности, а следовательно, и на функции распределения может влиять реакционная среда. [c.750]

Очевидно, что неоднородность поверхности прежде. всего влияет на адсорбцию в первом слое. Поэтому здесь. мы ограничимся лишь рассмотрением адсорбции в. пределах моносло я. В этом случае независимо от того, какая из моделей выбрана, изучение адсорбции на неоднородной поверхности в са М.ом общем виде представляет собой задачу определения доли покрытой поверхности 0 в виде некоторой функции Q, Р и Т Q — энергия адсорбции, Т и Р имеют обычные значения). Если поверхность неоднородна, то вероятность того, что данный центр характеризуется энергией адсорбции от Q до Q + dQ, можно определить с помощью функции распределения как f(Q)dQ. Экспериментально наблюдаемая величина адсорбции равна сумме величин адсорбции на различных участках поверхности, и ее можно представить в впде некоторой функции 0 от Р и 7 [c.485]

Цитированные выше работы (за иоключением 279] и 457]) трактуют эффект взаимного влияния с точки зрения изменения потенциальной энергии электронов. В модели поверхностного электронного газа (основанной на модели Зоммерфельда), предложенной М. И. Темкиным 115], учитывается кинетическая энергия коллективизированных электронов адсорбирующегося вещества в поверхностном слое металла (вместе с электронами поверхностного слоя металла). Из такого рассмотрения следует, что часть энергии, освобо1Ждающейся при адсорбции, должна расходоваться на увеличение кинетической энергии электрон-ного газа, причем эта доля энергии возрастает с увеличением степени покрытия поверхности. Отсюда и вытекает линейное уменьшение величин теплот адсорбции по мере покрытия поверхности. Такой эффект и выражает, с точки зрения данной модели, взаимное влияние адсорбированных частиц, причем предусматривается, что адсорбционная связь должна быть в значительной степени ионной. [c.124]

Мак-Бэнотметил, что поскольку количество адсорбированного газа при давлении насыщения изменяется с температурой, то невозможно построить изостеры, когда а приближается к uq — величине адсорбции при насыщении. На основании выводов статистической механики Вилкинс [ ] пришел к заключению, что уравнение (22) должно применяться не к равным количествам адсорбированного газа при различных температурах и давлениях, а к равным долям покрытия поверхности. Строя такие 9-изостеры вместо а-изостер по уравнению (22) или (24), можно избегнуть трудности, отмеченной Мак-Бэном. Кроме того, по Вилкинсу, а-изостеры приводят к слишком низким дифференциальным теплотам адсорбции, что очевидно из результатов Пирса и Тейлора Несмотря на то, что доводы Вилкинса могут быть справедливыми, не надо забывать, что интегральная теплота адсорбции больше, чем дифференциальная, если эта последняя является непрерывно убывающей функцией а. Данные Пирса и Рида [1 1 показывают, что это условие определенно выполняется, поэтому следует ожидать, что их интегральные теплоты будут больше, чем изостерические дифференциальные теплоты адсорбции. Кроме того, таблицы 27 и 28 не дают абсолютно никакого доказательства того, что изостерические теплоты ниже калориметрических. [c.308]

Впоследствии Орр[ ] произвел более з точненные вычисления изменения теплоты адсорбции с количеством адсорбированного газа для систем аргон — хло-])истый калий и аргон — подистыи цезий. Результаты вычислений изобра /кены на рис. 92, иа котором кривая 1 дает вычисленный график теплоты адсорбции относительно О, доли покрытия поверхности, для хлористого калия, а кривая 2 дает то же для иодистого цезия. Благодаря ван-дер-ваальсовому притяжению между адсорбированными атомами аргона теплота адсорбции на хлористом калии возрастает от 1593 до 2127 кал моль между 0=0 и 0=1. В противоположность этому теплота адсорбции на иодистом цезии сначала уменьшается. Причиной этого является то, что плоскость (100) у sl содержит только подобные ионы — либо s+, либо 1 . Слой подобных ионов индуцирует диполи в атомах аргона, ориентируя их все в одном и том же направлении. Это приводит к отталкиванию между адсорбированными атомами i к уменьшению теплоты адсорбции вплоть до 0=0,6. Для ббльших значений О дисперсионное притяжение перевешивает [c.345]

Если пренебречь влиянием изотопных эффектов на скорости процесса, то скорость адсорбции дейтерия равна суммарной скорости адсорбции, умноженной на молярную долю дейтерия в газовой фазе. Точно так же скорость десорбции дейтерия пропорциональна молярной доле дейтерия на поверхности. При постоянной степени покрытия можно воспользоваться линейными уравнениями типа (IV.61). Подчеркнем, что линейные соотношения типа (IV.61) справедливы только для дейтерия при постоянстве суммарного количества водорода. Поэтому уравнение (IV.61) применимо только к одной точке нелинейной изотермы адсорбции, соответствующей данной суммарной концентрации. Для полной информации, следовательно, необходимо провести опыты при разных парциальных давлениях водорода. Предположение о возможности пренебрежения изотопными эффектами в случае водорода является упрощением [49, 50], справедливость которого была, однако, проверена в [48] экспериментально. После сделанных предположений авторами [48] была записана система линейных дифференциальных уравнений, учитывающих продольную диффузию дейтерия в газовом потоке, диффузию внутрь сферических пористых частиц, скорость адсорбции и десорбции [уравнения (IV.55) — (IV.60)] и начальные и граничные условия. Используя развитый в [30—33, 51] метод статистических моментов, Падберг и Смит получили расчетные уравнения для первого [c.189]

Более специфичной является хемосорбция с величинами энергии адсорбции, близкими к энергии образования соответствующих соединений. Обычнс хемосорбция является неравновесной в том смысле, что десорбция требует термической активации следовательно, хе-мосорбционные слои могу быть стабильны даже при вы сокой температуре и исчезаю ще низком давлении. С друго стороны, адсорбционная ста дия, по меньшей мере на чи стых поверхностях, протекае быстро, с нулевой или низко энергией активации [52, 53] даже в том случае, когда про исходит диссоциация молекул Это удалось показать методол измерений коэффициента при липания N2 на вольфраме [54] (рис. 12), который при неболь ших покрытиях поверхности составляет значительную доли единицы, так что многие сталкивающиеся с поверхностью моле кулы адсорбируются. Уменьшение коэффициента прилипания п( мере заполнения поверхности означает, по-видимому, что дл ударяющихся молекул характерна повышенная вероятность йена рения в течение длительного поиска подходящего места для уста новления хемосорбционной связи. Это приводит также к измене нию коэффициента прилипания с температурой, из которого можнс рассчитать энергию активации, что и было сделано Беккером [54] получившим величины 0,1 и 5 ккал моль соответственно для энер ГИИ активации при слабом и сильном покрытии поверхности. [c.124]

Новые сведения относительно механизма реакции обмена между Нг и Ог дают результаты недавнего исследования поверхностных потенциалов, которое выявило присутствие на поверхности вольфрама адсорбированного водорода в атомарном и молекулярном состояниях [124]. Прекращение подачи Нг к вольфраму при —190° С вызывало положительный сдвиг потенциала, характерный для адсорбции молекулярного Нг. Адсорбция была активированной и конкурирующей атомы Н замещались молекулами Н2 еще до полного покрытия поверхности атомами Н возрастание давления благоприятствовало адсорбции молекулярного Нг. Аналогичные результаты были получены Уортме-ном и сотрудниками [63], отметившими в электронном проекторе зависящее от напряженности поля превращение в адсорбированной пленке при температурах 2—4° К, которое происходит в процессе низкотемпературного растекания больших порций Нг на поверхности никеля. Его объясняли смещением равновесия между адсорбированными молекулами Нг и последней долей адсорбированных атомов Н. Из приведенных экспериментальных данных можно сделать два существенных вывода. Прежде всего наличие устойчивого адсорбированного слоя молекулярного водорода на поверхности вольфрама при [c.137]

Скейлингов подход был распространен на описание адсорбции в области перехода от разбавленного к полуразбавленному раствору [61]. Экспериментальная проверка теорий концентрационного профиля очень затруднена. Де Жен [56] в связи с этим отмечает, что метод эллипсометрии чувствителен к общей величине поверхностного избытка и не зависит от деталей концентрационного профиля, в то время - как гидродинамические методы более чувствительны к внешнему слою (г Rp), чем к центральной области (Dэкспериментальной оценке толщины адсорбционного слоя получают ее эффективные величины. Для якорно-зацепленных цепей, т.е. цепей, связанных с поверхностью только одним концевым сегментом, плотность распределения сегментов и среднеквадратичная толщина адсорбционного слоя могут быть рассчитаны методом самосогласованного поля, развитым для адсорбции с использованием метода Монте-Карло. При высоких степенях покрытия поверхности доля связанных сегментов очень мала, и цепи сильно вытянуты от поверхности в глубь раствора [62]. Плотность распределения сегментов в таких системах была оценена экспериментально методом малоуглового рассеяния нейтронов. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология