Динольный момент

Результирующий динольный момент молекулы является векторной суммой динольных моментов всех связей. Аддитивная векторная модель дает возможность выяснения пространственной структуры молекул. Дипольные моменты связей в молекулах углеводородов имеют следующие значения 0,4 О —С—II, -СНз) 1,58Д(0—Н) 1,6б1)(—К—Н) 0,12Д(С—О) [113]. [c.63]

Изложенный выше подход для определения влияния растворителя на скорость ионных реакций был применен и к реакциям между ионами и полярными молекулами. Исходя из электростатических представлений, Кирквуд [16] вывел уравнение изменения свободной энергии при сольватации сферической полярной молекулы радиусом г и динольным моментом [c.37]

Вследствие сложности состава нефтяных смол и выделенных из них фракций такие характеристики, как геометрические размеры молекул или их ассоциаций, молекулярный вес, динольный момент и т. д., следует рассматривать как некоторые средние значения, характеризующие фракцию в целом. Понятно, что в сложной смеси веществ молекулы разных компонентов, а возможно и их агломераты, будут в большей или меньшей степени различаться между собой по размерам и форме. Следует также иметь в виду, что при адсорбции более поверхностно-активные вещества вытесняют менее активные пз адсорбционного слоя, поэтому полученные данные отражают результаты равновесия между адсорбированными и находящимися в растворе компонентами смол. [c.193]

Экстраполяцией значений Рг к нулевой концентрации может быть найдено значение поляризации при бесконечном разбавлении Р . Динольный момент исследуемого вещества определяется по наклону прямой P=f i T). [c.183]

С температура кипения 220—222 С при 760 мм рт. ст., 100° С при 16 мм и 103—105° С при 20 мм рт. ст. = 1,63324, Лд = 1,63740, = 1,6306 = 1,1484 динольный момент [c.355]

А. Так как ароматические углеводороды (как и непредельные) наиболее легко поляризуются, то при воздействии электрического поля избирательных растворителей последнее будет индуцировать динольный момент в молекулах этих углеводородов. [c.162]

СВЯЗИ АВ. Положительные отклонения связаны с большими различиями в динольных моментах обоих компонентов с высокой полярностью и вообще склонностью жидкости к ассоциации. Отклонения от закона Рауля обычно уменьшаются при нагревании и увеличиваются при охлаждении. При достаточно низких температурах отклонения становятся столь большими, что появляется верхняя [c.224]

Полярные соединения могут индуцировать динольные моменты в молекулах этих неподвижных фаз, содержащих фенильные или фениленовые группы результирующее притяжение вызывает небольшое повышение величин удерживания. [c.192]

Ввиду Сравнительно небольшой величины динольного момента 4,34 С нельзя утверждать с полной уверенностью, имеет ли 64 строение бетаина или это четырехчленное циклическое соединение типа 61. [c.320]

В ряде случаев дисперсионные силы усиливаются электростатическими силами — ориентационными и индукционными. Ориентационные силы возникают при взаимодействии полярных молекул с поверхностью, содержащей электростатические заряды (ионы, диполи), индукционные — вызываются изменением электронной структуры молекул адсорбтива и адсорбента под действием друг друга возникновением в молекулах адсорбтива динольных моментов, наведенных зарядами адсорбента, или возникновением дипольных моментов в адсорбенте под действием зарядов молекул адсорбтива. Взаимодействие, вызываемое электростатическими силами, зависит от химической природы адсорбтива и, следовательно, является специфическим. Вклад специфического взаимодействия в общую энергию взаимодействия при адсорбции любых молекул на электронейтральных углеродных адсорбентах практически равен нулю, а при адсорбции полярных молекул на цеолитах, отличающихся гетероионным характером, соизмерим с вкладом неспецифической составляющей. [c.28]

Разветвление цепи вызывает, как и в других рядах соединений, понижение температуры кипения и плотности. Динольный момент альдегидов п кетонов мало различается для разных представителей и составляет [c.129]

Первый член этого выражения, называемый валентным членом, описывает ту часть изменения полного дипольного момента молекулы, которая возникает вследствие зависимости динольных моментов связей от естественных координат, т. е. благодаря ненулевому значению ЭОП. Второй член, называемый деформационным, описывает величину изменения дипольного момента молекулы, обусловленную чистыми поворотами ее связей в пространстве. Таким образом, измеряя интенсивности колебательных полос молекулы, силовое поле и кинематика которой известны, ири некоторых допущениях всегда можно найти ЭОП ее связей, а затем от них перейти к распределению зарядов на атомах. Очевидно, что ценность такой информации для установления строения молекулы трудно переоценить. [c.31]

Электрические динольные моменты р. характеризуют асимметрию распределения электронной плотности в исследуемой молекуле или химической связи, т. е. характеризуют полярность молекул или связей [c.42]

Если в жидкостях ориентация диполей происходит сравнительно свободно и быстро, то в твердых телах процессы ориентации молекул (или их элементов), имеющих постоянные динольные моменты, происходят значительно медленнее и сопровождаются релаксационными процессами, характеризующимися самыми различными временами релаксации. [c.182]

Температура плавления аренов зависит не только от молекулярной массы, но и от формы молекул. Чем более симметричны молекулы, тем компактнее они могут упаковываться в кристаллической решетке и тем выше температура кристаллизации. Так, наиболее симметричный из изомеров ксилола — и-ксилол — имеет наибольшую температуру кристаллизации, дурол плавится значительно выше, чем другие тетраметилбензолы. Конденсированные арены с линейно аннелированными бензольными кольцами типа антрацена имеют более высокие температуры плавления, чем ангу-лярные изомеры типа фенантрена. Температуры кипения изомерных аренов различаются незначительно. Наиболее высокую температуру кипения имеют, как правило, изомеры с расположенными рядом алкильными группами (о-ксилол, гемимеллитол, пренитол), имеющие наибольшее значения динольных моментов. [c.153]

В угловых молекулах АВг, нирамидальных и Т-образных АВз взаимной компеисации динольных моментов отдельных связен не происходит днпольные моменты таких молекул не равны нулю. [c.63]

Динольный момент многоатомной молекулы можио Литать равным векторной сумме дипольных моментов всех связей (пренебрегая их взаимным влиянием). Векторное сложение дниольных моментов связей показано на рис. 1.29 во всех случаях принято, что вектор направлен от + к —). [c.72]

Экспериментальное исследование характера влияния химической природы растворителя и концентрации асфальтенов в растворах с целью выяснения количествеппоп зависимости межмоле-кулярных взаимодействий асфальтепон в растворах, в сравнительно широком интервале концентраций, от такого фактора, как полярность растворителей, показало, что с повышением полярности последних понижается степень ассоциации асфальтенов и смол в растворах [21]. В таком сильно полярном растворителе, как нитробензол (динольный момент 3,95, диэлектрическая постоянная 36,0), ассоциация молекул смол совсем не имеет ме-гта, если концентрация смолы в растворе не превышает 3,5%. Как уже отмечалось, тенденция к ассоциации смол и асфальтенов понижается с повышением температуры, поэтому при криоско-пическом методе определения молекулярных весов асфальтенов предпочтение следует отдавать высококпнящим растворителям. [c.78]

Асфальтено-смолпстые вещества нефти являются диэлектриками [1]. Под действием внешнего электрического ноля диэлектрик поляризуется. Суммарная поляризация (Р) слагается из трех составляющих электронная поляризация (Д), обусловленная смещением в электрическом поле электронов, атомная поляризация (Р1), связанная со смещением в электрическом ноле атомов в атомных групп молекулы, и ориентационная поляризация (Рг), возникающая вследствие ориентации в электрическом ноле молекул, имеющих постоянный динольный момент (молекул, в которых центры отрицательных и положительных зарядов не совпадают), т. е. [c.181]

Данные о дипольном моменте дибензтиофена противоречивы — по одним сообщениям он равен нулю, по другим 0,83 В. Легкая окисляемость атома серы в дибензтиофене не находится в согласии с данными о нулевом дипольном моменте, так как известно, что чем выше динольный момент, тем чегче образуется сульфон. Так как дибензтиофен легче окисляется до сульфона, чем сам тиофен, имеющий динольный момент 0,53 В, то, следовательно, его динольный момент должен быть выше тиофена. Все это согласуется со значением дипольного момента 0,83 0. / [c.353]

Если частота электромагнитного ноля велика (оптический диапазон), то диноли не успевают переориентироваться, и вклад в поляризацию дает только упругая электронная поляризация. Это дает возможность определения величины х путем измерения Рт на разных частотах. Определение динольных моментов нро-150ДИТСЯ путем разбавления в неполярных растворителях [112]. [c.63]

Некоторые данные, часто приводимые в справочной литературе, не включены в настоящую главу главным образом потому, что за последние годы были получены экспериментальные результаты, отличающиеся зиачтельно большей точностью. Так, не включены данные Мэсьюза [166] по диэлектрическим пронгщаемостям, а также величины динольных моментов ряда алкенов, вычисленные Смайсом [223] на основе старых измерений диэлектрических проницаемостей, выполненных еще и прошлом веке. Не включены и данные Уильямса [272] по дипольпым моментам бензола, метилбензола и диметил-бензолов и данные Стьюарта [242] по диэлектрическим проницаемостям терпенов. [c.396]

Особенность растворов электролитов обусловлена, во-первых, тем, что в них находятся заряженные частицы, во-вторых, что эти частицы имеют заряд разного знака. Основная составляющая взаимодейстний в таких растворах — это взаимодействие между ионами и молекулами растворителя. Ион оказывает значительное поляризующее влияние — индуцируемый им дипольный момент в моле кулах растворителя соизмерим с динольным моментом мо лекул даже такого полярного растворителя, каким яв ляется вода (поэтому введение в воду первых порций элек тролита вызывает особенно большое возмущающее действие) Однако было бы неправильным считать, что все сво дится к взаимодействию заряженных частиц со средой к действию электростатических сил. Так, может происхо дить частичный или полный перенос электронов от ионов к молекулам растворителя, приводящий к перераспределению заряда между ионом и его сольватной оболочкой. При больших концентрациях растворенного вещества, а для [c.175]

Отсюда вытекает метод экспериментального определения ц измеряя Р при разных Т, можно найти отдельно а нЬ, т. е. поляризуемость и дниольный момент. Следовательно, поляризация состоит из внутренней, собственной поляризации молекул (Рг) II орнентацнонной комионенты (Я,,) Р- Р + Ро- Из общих соображений следует, что в электромагнитном иоле будет происходить смещение не только электронов у атомов, т. е. электронная поляризация (Р,.), по и смещение целых атомов или нх групп — радикалов, если последние имеют различные заряды (динольные моменты). Растяжение полярных атомов в электрическом ноле носит название атомной поляризации II обозначается Р ,. Следовательно, Р = Ре+ Рл- [c.83]

Следствием этого является уменьшение межъядерного расстояния разноименных ионов и динольного момента связи, т. е. понижение степени ионности связи. Поэтому полное разделение зарядов в ионных соединениях, например, в А+В , а тем более к А2+В , дз-ьв -А2 + Вз и др., не может осуществиться. Еще более нереальны высокие заряды, приписываемые атомам в сложных ионах, например 7+ марганцу в МпО " (КМПО4) или 6+ хрому в Ст01 (К2СГО4), или в соеди- [c.127]

Последовательности неподвижных фаз, составленные по селективности и ио динольным моментам, не совпадают, и поэтому но дрпюльным моментам нельзя оценивать величины удерживания, чтобы обеспечить выбор наилучшей фазы для данного разделения . [c.186]

Постоянный динольныт" момент принято рассматривать как сумму о- и л-составляющих. с-Составляющая характеризует постоянную поляризацию о-остова молет лы, а л-составляющая -постоянную поляризацию л-электронного облака. [c.161]

Колебательные спектры обусловлены изменениями колебательных уровней энергии. Однако спектры поглощения и испускания этого тииа дают только те двухатомные молекулы, для которых колебательное движение сопровождается изменением дниольного момента. При флуктуации дипольного момента возникает взаимодействие между молекулой и электромагнитным излучением. Гомоядерные двухатомные молекулы, такие, как Нг, N2 и т. д., имеют нулевой дипольный момент для всех длин связей и поэтому не дают колебательных спектров. Гетероядерные двухатомные молекулы, как правило, имеют динольные моменты, которые зависят от межъядерного расстояния, и поэтому они обладают колебательными спектрами. [c.463]

Сумма по состояниям, называемая иногда функцией распределения , является безразмерной величиной. Как это следует уже из названия, она в удобной математической форме описывает способ распределения энергии системы между отдельными молекулами (т. е. распределение энергии по состояниям системы). Ее численное значение зависит от молекулярного веса, температуры, объема системы, межмолекулярных расстояний, от характера движения молекул и от межмолекулярных сил. Для систем, содержащих большое число молекул, сумма по состояниям представляет собой наиболее удобную величину, связывающую микроскопические свойства отдельных молекул (т. о. такие свойства, как расиоложение дискретных уровней энергии, моменты инерции и динольные моменты) с макроскопическими свойствами (такими, как мольное теплосодержание, энтропия, поляризация). [c.308]

Спектроскопическое изучение трехатомных молекул столь же важно и столь же интересно, как и анализ электростатических данных, которым мы сейчас и займемся. Как и в случае двухатомных молекул, спектры поглощения и испускания доставляют сведения о межатомных расстояниях и частотах колебаний, тогда как данные о диэлектрических свойствах и рефракции являются источником знания молекулярной поляризуемости и значений дипольных моментов. Так как поляризуемость является мерой деформации электронных орбит, она представляет свойство, общее для всех электронных систем и поэтому для всех типов молекул. Данные для трехатомных молекул включены в табл. 14. Существование постоянного электрического диполя как в случае трехатомных, так и двухатомных молекул обусловлено их асимметрией. Хотя и нет необходимости в привлечении новых принципов, следует отметить важное отличие, состоящее в том, что как поляризуемость, так и постоянный дипольный момент, наблюдаемые для трехатомных молекул, являются сложными величинами. Если геометрия молекулы известна, то обычно оказывается возможным, как показал Дж. Дж. Томсон, разложить вектор общего дипольного момента на составляющие для каждой связп. Однако для определепия удельных поляризуемостей, связанных с различными осями молекулы, требуется постановка специальных опытов. Мы ограничимся здесь рассмотрением вопроса об общей поляризуемости и о постоянном динольном моменте. [c.420]

В то н е время совершенно очевидно, что такие сведения о строении молекул, как распределение зарядов на атомах, динольные моменты связей и их изменение ири колебательных переходах моншо получить только из измерений интенсивностей полос. Эта взаимосвязь была- установлена М. В. Волькенштейном [30—35], предположившим, что дипольный момент молекулы является аддитивной суммой дипольных моментов всех ее связей. Упрощение математического аппарата, приспособление его к машинному счету, а главное установление конкретного физического смысла всех членов, входящих в выражение интенсивности полосы [46], позволяют теперь следить за изменением динольных моментов связей Х и их производных ПО естественным координатам Зцг/Зд , получивших общее название электроонтических параметров (ЭОП) для широкого круга соединений. [c.31]

Одним из самых распространенных индифферентных растворителей, применяемых в приготовлении инфузионных препаратов, является вода для инъекций. Вода - самый удобный с физиологической точки зрения растворитель, поскольку по своему составу и pH близка к жидкостям организма. В то же время вода является одним из активных реагентов и участвует во многих реакциях, протекающих в растворах лекарственных веществ. Электрические заряды в молекуле воды распределены ассиметрично, поэтому молекула воды обладает ярко выраженными полярными свойствами она является диполем с высоким динольным моментом - 1,87дебал [1,2,10,11]. [c.344]

Рис. 2. Конформации, разности энергий и динольные моменты (6-310 ) 2-метил-5-(2,2-ди-циано- 1 -метилтио)винилииррола

Электрические свойства диэлектриков характеризуются величиной электрического момента, возникающего при наложении на него электрического поля. Деформационная составляющая Рдеф этого момента устанавливается очень быстро, за время, равное 10 з—ю-14 с Время установления ориентационного момента в значительной стенени зависит от темнературы, от форумы молекул (или их элементов, имеющих постоянные динольные моменты), от сил взаимодействия между молекулами. При рассматрени.ч электрических свойств диэлектр.иков важное значение имеет расчет напряженности электрического поля, действующего па атом или молекулу. Напряженность такого локального поля равна [c.179]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины динольных моментов диалкил- и арилсульфиды — (5,177-5,344) -10 Кл-м, алкил- и диалкилтиофа- [c.82]

Для окислов п.-типа (VaOs, ZnO) концентрация свободных электронов в приповерхностном слое будет уменьшаться вследствие перехода электрона от твердого тела к хемосорбированной молекуле. Для окислов р-типа (NiO, СнгО) концентрация дырок в слоях, расположенных вблизи поверхности, будет возрастать при хемосорбции акцепторных молекул. Направление перехода электрона зависит от положения уровня Ферми в кристалле и энергетического уровня хемосорбированной молекулы. Положение уровня Ферми определяет концентрацию дырочного и электронного газа на поверхности. При хемосорбции, когда электрон или дырка из твердого тела переходит на адсорбированную молекулу, поверхность полупроводника заряжается, и в приповерхностном слое возникает объемный заряд противоположного знака. В результате такого процесса наблюдается искривление энергетических зон вблизи поверхности полупроводника [162 J. Вследствие искривления зон положение уровня Ферми на поверхности кристалла сдвинуто по сравнению с положением его в объеме на величину Ае. Такое изменение положения уровня Ферми сопровождается изменением концентрации свободных электронов и дырок и вызывает изменение электропроводности Аа чем больше As, тем больше Аст. Работа выхода электрона ф — есть расстояние от уровня Ферми до уровня, соответствующего значению потенциала в пространстве над твердым телом. Изменение работы выхода Дф = —Ае (если пренебречь влиянием динольного момента у нейтральной молекулы). Работа выхода электрона изменяется в зависимости от степени заполнения поверхности адсорбированными молекулами. Увеличение работы выхода наблюдается при адсорбции акцепторных, а уменьшение — при адсорбции донорных молекул на поверхности полупроводника. Согласно [c.54]