Схема диссоциации анионных кислот общая

На Первой конференции по химии и применению фосфорорганических соединений мы сообщили о разработанном в лаборатории фосфорорганических соединений ИНЭОС потенциометрическом методе определения положения таутомерного равновесия [1]. Представляло интерес распространение этого метода на апротонные среды. В отличие от проводящих протолитических сред, в которых прототропное таутомерное равновесие складывается, как равновесие таутомерных форм, как равновесие кислот или оснований с соответствующими ионами, в апротонных средах с низкой диэлектрической постоянной в равновесии с молекулярными таутомерными формами находятся ионные пары. В случае таутомерии веществ кислотного характера ионная пара образуется общим обеим таутомерным формам анионом и катионом основания — переносчика протона. Диссоциация ионных пар на свободные ионы в мало полярных средах весьма незначительна и не оказывает влияния на положение таутомерного равновесия. Общую схему таутомерного равновесия в апротонных средах с низкой диэлектрической постоянной можно, по всем данным, выразить следующим образом [c.65]

Небольшая аномальность, наблюдаемая для ионов ОК" в соответ-ствующ,их спиртах, может быть объяснена слабой кислотностью КОН. Анионы Р- в НР, НН в КНз и НСОО , СНдСОО" и СН СЮОО" в соответствующих кислотах имеют нормальные подвижности. Первые два подпадают под общую схему, так как константы собственной диссоциации у НР и КНз малы. Поведение же остальных перечисленных ионов составляет исключение. Константы диссоциации этих кислот достаточно велики, и можно было бы ожидать большой подвижности. Однако возможно, что отсутствие аномальной подвижности является следствием ассоциации молекул кислоты в комплексы вида [c.546]

Менее благоприятны условия для титрования смеси, содержащей две кислоты и две соли, которые взаимодействуют в соответствии со схемой 1 приложения 16. Затруднение вызывает последовательное титрование двух солей, образованных катионами слабых оснований и анионами сильных кислот. Подвижности катионов, в общем, мало различаются, и излом кривой, фиксирующий конец титрования одной соли и переход к другой, слабо выражен. Поэтому, даже если критерии в отношении констант диссоциации удовлетворяются, необходимы дополнительные характеристики электролитов — достаточно большая разница в подвижностях катионов. Например, возможен кондуктометрический анализ смеси, содержащей сильную кислоту (НЫОз, НСЮ4, НВг), слабую кислоту (молочную, муравьиную), гидрохлорид гидроксиламина и хлорид аммония. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология