Процесс цепной

Схема описывает процесс цепной поликонденсации. Так как образующиеся высокомолекулярные продукты поликонденсации могут вступать в реакции с радикалами совершенно та же, как и асфальтены, продуктом реакции в основном является сшитый трехмерный полимер — карбоиды. Несшитые макромолекулы представляют собой экстрагируемые из кокса сероуглеродом вещества — карбены. Различие в кинетике разложения нефтяных нативных асфальтенов и асфальтенов вторичного происхождения вызвано тем, что в первом случае цепи обрываются по реакции (п), а во втором —по реакции (т). При обрыве цепей по реакции (п) скорость суммарной реакции описывается уравнением [c.119]

Процесс цепного окисления углеводородов можно представить состоящим из следующих стадий возбуждение молекул, зарождение активных центров, продолжение цепей, разветвление цепей и обрыв цепей. При газофазном окислении углеводородов в зоне высоких температур две первые стадии могут протекать слитно, в одном элементарном акте. По этой причине стадию возбуждения молекул часто не рассматривают в качестве самостоятельной стадии. При окислении жидких углеводородов, как показано далее, возбуждение молекул является одной из стадий, определяющих скорость процесса в целом. [c.24]

Если процесс цепной, то происходит хотя бы частичная регенерация промежуточного продукта, т. е. [c.206]

В неизотермическом случае (цепно-тепловой механизм) резкое увеличение скорости процесса связано как с искажением функции распределения (тепловой фактор), так и с понижением активационного барьера разрешенных энергетически процессов (цепной фактор) (см. рис. 38). Поскольку с ростом температуры скорость реакций разветвления и продолжения растет быстрее, чем скорость реакций обрыва (т. е. растет отношение аук/ ), то (4.52) быстро стремится к виду [c.328]

Обрыв цепей в результате захвата свободных радикалов стенками реакционного сосуда, или, как его сокращенно называют, обрыв цепей на стенках, играет важную роль в газовых цепных реакциях, особенно в реакциях, идущих при малых давлениях. При обрыве цепей на стенках, который является гетерогенным химическим процессом, цепная реакция в целом является гомогенно-гетеро- [c.291]

Продукты распада перекисных соединений этилена представляют собой активные радикалы. С образования их и начинается процесс цепной радикальной полимеризации. Степень превращения этилена в полиэтилен определяется количеством [c.194]

Только маршрут, состоящий из стадий продолжения цепи, является собственно цепным процессом цепным маршрутом). Скорость по этому маршруту может рассматриваться, как скорость цепной реакции. [c.302]

Немаловажно учесть еще одну кинетическую особенность реакции — ее механизм. Рассматриваемый процесс — цепной с верхним пределом воспламенения, соответствующим содержанию в воздухе паров спирта 0,47 г/л. Это значит, что требование закона эквивалентов (0,40 г/л) невыполнимо и содержание паров метанола в исходной смеси следует поддерживать выше. Опыт показывает, что оптимальная норма составляет л 0,5—1,0 г/л. [c.189]

Обоснуйте выбор оптимального режима процесса получения этилена из этана, учитывая, что процесс цепной с неразветвленными энергетическими цепями. [c.190]

Механизм полимеризации может быть цепным, а может быть ступенчатым в зависимости от химической природы промежуточных продуктов. Обязательные стадии процесса цепной полимериза- [c.384]

Таким образом, процесс цепной полимеризации можно разделить на следующие этапы образование активных частиц (активных центров), рост цепи, обрыв цепи. Схематически сказанное представляется следующим образом. Реагирующая среда состоит из большого числа молекул мономера М [c.34]

Скорость окислительной деструкции полимеров значительно возрастает в присутствии веществ, легко распадающихся на свободные радикалы (рис. 33 и 34), а также в присутствии ничтожных количеств (сотые и тысячные доли процента от массы полимера) металлов переменной валентности, таких, как Ре, Си, Мп, N1. Эти металлы участвуют в окислительно-восстановительных реакциях и ускоряют образование свободных радикалов. Так, в присутствии стеарата железа значительно возрастает скорость окисления натурального каучука (рис. 35). Влияние металлов в данном случае, по-видимому, аналогично их влиянию на процесс цепной полимеризации. [c.271]

В процессе цепной реакции окисления полиуглеводородов образуется радикал ROO , который вызывает появление нового радикала [c.90]

Процессы цепной полимеризации могут осуществляться через образование свободных радикалов — радикальная полимеризация или через образование ионов — ионная полимеризация. Последняя в зависимости от заряда образующегося иона разделяется на катионную и анионную. [c.445]

Очевидно, что чем выше скорость роста цепи по сравнению со скоростью ее обрыва, тем больше длина реакционной цепи и тем больше молекулярная масса полимера. Таким образом, длина реакционной цепи (а следовательно, и молекулярная масса полимера) зависит от соотношения скоростей элементарных реакций процесса цепной полимеризации. [c.63]

Приведенные расчеты являются иллюстрацией применения простейшего кинетического анализа к процессам цепной полимеризации. [c.77]

Вторичный процесс цепной, включающий следующие стадии [c.158]

Обрыв цепей в результате захвата свободных радикалов стенками реакционного сосуда, или, как его сокращенно называют, обрыв цепей на стенках, играет важную роль в газовых цепных реакциях, особенно в цепных реакциях, идущих при малых давлениях. При обрыве цепей на стенках, который является гетерогенным химическим процессом, цепная реакция в целом является гомогенно-гетерогенной. Теория обрыва цепей на поверхности реакционного сосуда развита Н. Н. Семеновым. [c.356]

В органическом синтезе широко распространены реакции, идущие по цепному радикальному механизму. Более подробно реакции этого типа будут обсуждены в связи с хлорированием в боковую цепь и механизмами окислительных процессов. Цепной автоката-литический характер этих реакций объясняется тем, что в их ходе осуществляется постоянная регенерация активных частиц процесса — свободных радикалов, концентрация которых определяет его скорость. [c.225]

Реакции полимеризации молекул ненасыщенных или циклических мономеров обычно подчиняются законам цепных процессов и носят название цепной полимеризации. В процессе цепной полимеризации энергия, освободившаяся в результате завершения одного акта присоединения, не рассеивается в окружающую среду, а передается другой молекуле и возбуждает новый акт присоединения. Число повторяющихся актов присоединения молекул мономера с образованием одной или нескольких макромолекул соответствует длине кинетической цепи данных превращений. Для придания полимеру каких-либо специфических свойств проводят полимеризацию смеси ненасыщенных соединений. В этом случае образование макромолекулы происходит путем присоединения друг к другу молекул всех компонентов смеси с взаимным чередованием звеньев различной структуры. Строение образующейся макромолекулы определяется относительной реакционной способностью исходных веществ, их соотношением и выбранным режимом [c.757]

Окисление углеводородов представляет собой пример реакций с разветвлением цени, имеющих исключительно важное потенциальное значение в нефтепереработке и при радиационных процессах вообще. Эта чрезвычайно сложная реакция наглядно выявляет специфические преимущества радиационных методов даже в тех случаях, когда их роль сводится только к ускорению термических реакций, протекающих по радикальному механизму. Поскольку разветвленная цепь окисления даже при умеренных температурах может приводить к полному окислению до кислородных соединений углерода и воды, при углеводородах, требующих чрезмерно высокой температуры инициирования, термическое инициирование часто оказывается невозможным. Однако при низких температурах процесса цепной реакцией можно- [c.140]

Из процессов цепной циклополимеризации (Ц.) наиб, распространены р-ции т. наз. меж- и внутримол. полимеризации несопряженных диенов, напр. [c.39]

В качестве инициаторов этой реакции используют соединения, генерирующие свободные радикалы. Присоединение свободного радикала к молекуле ненасыщенного мономера дает новый свободный радикал, который в свою очередь присоединяется к следующей молекуле мономера, образуя еще более крупный свободный радикал, и т. д. Обрыв цепи происходит при рекомбинации или диспропорционировании двух радикалов. В процесс цепной радикальной полимеризации входят реакции инициирования (схемы 1, 2), роста цепи (схемы 3, 4) и обрыва цепи (схема 5). Для реакций цепной полимеризации обычно характерны следующие особенности, отличающие их от процессов ступенчатой полимеризации (а) рост цепи происходит путем быстрого присоединения молекул мономера к небольшому числу активных центров (б) скорость полимеризации очень быстро достигает максимального значения и затем остается более или менее постоянной до тех пор, пока не будет израсходован весь инициатор (в) концентрация мономера равномерно у-меньшается (г) даже при низкой степени конверсии мономера в продуктах реакции содержатся полимеры с высокой молекулярной массой. [c.301]

Возникновение понятия цепные реакции и развитие их теории базировались на экспериментальном материале изучения процессов, в которых переносчиком цепи являлись свободные радикалы. Постепенно представления о процессах цепных по характеру и радикальных по природе переносчиков цепи стали синонимами. [c.209]

Процесс цепной полимеризации состоит из трех основных стадий [c.38]

При диспергировании металлов ударное механическое воздействие приводит к деформации кристаллической решетки,появлению дислокаций, трещин, дефектов и выбросу возбужденных электронов поверхностного слоя металла. Эти эмитирующие электроны передаются и захватываются молекулами мономеров с образованием активной формы мономера, начинающей процесс цепного превращения [51 8]. [c.217]

В отличие от цепных реакций для низкомолекулярных соединений при цепной полимеризации все молекулы, принимавшие участие в последовательных элементарных актах роста цепи, соединяются при помощи химических связей в одну макромолекулу. И длина реакционной цепи и молекулярный вес полимера зависят от соотношения скоростей элементарных реакций процесса цепной полимеризации, т, е. длина цени и вес будут тем больше, чем выше скорость роста цепи по сравнению со скоростью ее обрыва. [c.541]

Из этих реакций видно, что 50з образуется при наличии избыточного кислорода в реакциях (11-27) и (11-28). Атомы кислорода, образующиеся в Процессе цепных реакций горения топлива, практически полностью вступают в реакцию с углеводородами топлива, не успев реагировать с ЗОг. Это подтверждается тем, что в опытах, проводимых в условиях сгорания обогащенной горючей смеси (а<1), не было обнаружено ЗОз- [c.216]

Разложение простых органических соединений может протекать путем непосредственного превращения в стабильные продукты или через свободные радикалы, получающиеся при расщеплении и возникающие в процессе цепной реакции. Результаты исследований подтверждают второй механизм- [c.338]

Вся имеющаяся априорная информация должна быть по возможности учтена в функционале. Сюда могут относиться представления о механизме процесса (цепной, радикальный и т.д.), полуколичественные данные о концентрациях нестабильных частиц и др. [137]. Такая дополнительная информация позволяет существенно сократить область поиска и регупяризовать [179] задачу минимизации. [c.160]

Уравнение (VIII, 199) совпадает с эмпирическим уравнением (VIII, 198) при условии, если константа скорости стадии (3) меньше, чем (4) 3 <С 4- Если в результате одного элементарного акта регенерируются две или больше активных частиц, то образуется реакция с разветвленными цепями. Примером такого процесса цепной реакции с разветвленными цепями может служить реакция окисления водорода кислородом, протекающая по схеме [c.356]

Обрыв цепей может происходить также в результате взаимодействия свободных радикалов, ведущих цепь, с молекулами некоторых валентно-насыщенных соединений. Такие соединения называются ингибиторами цепных реакций. В частном случае, когда эти вещества тормозят процессы цепного (жисления, они назыв аюгся антиокислителями (антиоксидантами.) [c.312]

По типу промежуточных активных частиц, образующихся при протекании процесса цепной полимеризации, различают р а-д и к а л ь н у ю полимеризацию и ионную полимеризацию. Радикальная полимеризация протекает чере 5 образование свободных радикалов, ионная—через образование ионов. В зависи1 остп от заряда иона различают к а т и о н н у ю и анионную полимеризацию. [c.89]

При ступенчатой полимеризации и поликонденсации и в процессе цепной полимеризации затрачивается разное время на получение высокомолекулярного продукта, т. е. для завершения роста цепи макромолекулы. Например, при поликонденсации, которая протекает по ступенчатой схеме, размер молекулы увеличивается с относительно низкой скоростью сначала из мономеров образуется димер, затем тример, тетрамер и т. д., которые реагируют друг с другом до полимера. Образование полимера происходит на стадии очень высокой степени завершенности реакции (более 987о), и выход, и молекулярная масса полимера зависят от продолжительности реакции. [c.67]

Воспользовавшись принципом стационарного состояния (т. е. приравнивая скорости реакций возникновения активных центров и обрыва цепей), можно вычислить стационарную концентрацию активных центров и найти зависимость между скоростью полимеризации и другими показателями процесса цепной цолимеризации. [c.76]

Процесс цепной полимеризации состоит кз треч основных ста дий [c.38]

Книга вводит читателя в увлекательную науку о превращениях веществ. Простота изложения материала не требует от читателя высокого уровня подготовки в области математики, химии и термодинамики. Достаточно знания основ этих наук. Издание включает три части соответственно об эмпирической кинетике, элементарной теории одностадийных реакций, кинетике сложных цигслических процессов (цепных и каталитических), а также о кинетике реакций в сложных системах. Такими системами являются природные системы атмосфера, вода, почва и живые организмы. Лишь для атмосферы возможно описание динамики химических превращений без учета биологических факторов, что и представлено в заключительной главе. [c.2]

Фторирование характеризует другую крайность. Обе стадии в процессе цепного галогеннрования здесь являются настолько экзотермич-ными, что если не осуществлять тщательный контроль условий, реакции протекают бурно. Кроме того, атомы фтора могут расщеплкть услерод-углеродные связи [c.472]

По механизму С. п. можно выделить цепную (см. Цепные реакции) и неценную стабилизацию. Первая связана с дезактивацией активных центров цепного процесса (цепное ингибирование), вторая-с дезактивацией в-в, участвующих в любых р-циях в полимере, приводящих к его старению (неценное ингибиройание). [c.411]

ЦЕПНЬШ РЕАКЦИИ, хим. превращения и ядерные процессы, в к-рых появление промежзточной активной частицы (свободного радикала, атома, возбужденной молекулы в хим. превращениях, нейтрона - в ядерных процессах) вызывает цепь превращений исходных в-в. Примеры хим. Д. р.- радикальная полимеризация, окисление, пиролиз и галогенирование углеводородов и др. орг. соед. ядерные цепные процессы - цепное деление атомных ядер. Данная статья посвящена в основном химическим цепным реакциям. [c.345]

СПЙ. Так, например, присоединение к Р1(РРЬз)з должно, по-видпмому, протекать по свободнорадикальному пути, хотя вопрос о том, является ли процесс цепным илн нет, остается спорным (схемы 54—56). Как следует ожидать для свободнорадикальных реакций, подобный процесс с участием других заместителей, кроме метила, должен приводить к сложной смеси веществ [84а], [c.260]

Несомненно, что действие озона сопровождается окислительными процессами цепного характера, протекающими, как известно, прн действии озона на углеводороды, в том числе на алнфати-ческие" % а также на СКБ . Окислительные процессы, сопро-вол<дающиеся деструкцией, должны ускорять растрескивание они играют значительную роль и при действии озона на технические резины Иногда окислительные процессы при озонировании в значительной степени ингибируются теми противостари-телями, которыми стабилизован каучук, и, следовательно, ими можно пренебречь. Об этом может свидетельствовать очень низкое значение энергии активации озонирования НК и СКС-30. По-видимому, при действии озона на резины из полихлоропрена окислительные процессы также играют некоторую роль, с чем может быть и связано сравнительно большое (8—10 ккал/моль) значение энергии активации озонного растрескивания этих резин. На определенную роль окислительных процессов при озонном растрескивании и на их специфику в напряженных резинах оказывает влияние также то обстоятельство, что эти процессы, развивающиеся при химической релаксации, утомлении и, возможно, при озонном растрескивании, заметно тормозятся во всех этих случаях производными л.-фенилендиамина, в частности противо-старителямп 4010 и 4010 В связи с этим высказывается [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология