Воспроизводимость результатов химического анализа

К метрологическим характеристикам точности измерений, связанным со случайными погрешностями,, относятся сходимость и воспроизводимость измерений . Сходимость отражает близость друг к другу результатов измерений, выполняемых в одинаковых условиях. Такими могут быть, например, параллельные отсчеты при инструментальных методах измерения результаты химического анализа, полученные из [c.57]

Сопоставим погрешности разной природы с основными метрологическими характеристиками воспроизводимостью и правильностью результатов анализа. Отсутствие в Химическом анализе систематических погрешностей обеспечивает его правильность. Кучность отдельных результатов, степень их. близости к среднему значению характеризует воспроизводимость анализа. Воспроизводимость-характеристика случайных погрешностей химического анализа. Ее численной мерой является абсолютное 3 или относительное Зг стандартное отклонение, вычисляемое из результатов нескольких параллельных определений. Количественной оценкой систематической погрешности анализа или правильности служит разность между средним арифметическим результата многократных анализов и истинным значением определяемой величины [c.31]

При обсуждении результатов химического анализа пользуются терминами—точность и воспроизводимость. Воспроизводимость является мерой того, как повторяются результаты при многократном проведении определения одним способом, а точность говорит о правильности полученных результатов. Точность химического определения зависит от избранного метода анализа, способа взвешивания пробы и осадка и т. п. [c.285]

Воспроизводимость результатов химического анализа — степень близости друг к другу результатов, полученных при многократном выполнении анализа одним и тем же способом. [c.64]

Следовательно, надо выбирать методы, предел обнаружения которых по крайней мере в 10—15 раз превышает измеряемые концентрации. Если чувствительность метода недостаточно высока, прибегают к концентрированию. Наметив подходящие по чувствительности методы, следует остановить свой выбор на методе приемлемой точности (правильности и воспроизводимости результатов определений). Определение последней производят путем градуировки с применением проб точно установленного состава (стандартов) или статистическими методами (см. гл. 2). К недостаткам физико-химических методов относится сравнительно невысокая точность определений. Поэтому контроль за правильностью результатов химического анализа этими методами остается за химическими методами, так же как установление состава стандартных образцов и градуировки. [c.12]

Изучалась межлабораторная воспроизводимость результатов химического и спектрального анализа цветных металлов. Показано, что между коэффициентами вариации и концентрацией существует нелинейная корреляционная связь. [c.411]

Результаты химического анализа, а также важнейшие аналитические характеристики (правильность, воспроизводимость, предел обнаружения, избирательность и др.) зависят от условий проведения аналитических реакций. К таким условиям относятся температура, кислотность и ионность среды, концентрации реагентов. Для того чтобы сознательно создавать условия, необходимые для получения неискаженной аналитической информации, нужно уметь [c.36]

Аналогичным образом можно измерить чистое использование белков (см. 2.1), которое во многом имеет то же значение, что и коэффициент чистого белка, тем более что содержание азота в скелете довольно мало меняется. Количество азота, удерживаемого в организме крысы, можно измерить по разнице между азотом, поступившим с кормом, и потерянным азотом (сумма азота мочи и фекалий) или путем химического анализа скелета. Наблюдается расхождение в результатах между этими двумя методами анализ скелета дает оценку удерживаемого азота приблизительно на 7 % ниже по сравнению с определяемым посредством балансов. Кроме того, при исследованиях с помощью анализов скелета ниже воспроизводимость результатов [46]. [c.572]

Химический анализ многостадиен. Поэтому воспроизводимость результатов измерений аналитического сигнала ( ) не совпадает с воспроизводимостью методики анализа в целом (5 ) (обычно в литературе применяют одно обозначение — х). В общем случае > 5, так как значение 5 складывается из совокупности погрешностей отбора пробы (5о. п), погрешностей подготовительных операций пробы перед измерениями (5а. о) и погрешностей измерения (, и) [3] [c.28]

Воспроизводимость результатов количественного анализа и достижимый предел обнаружения (разд. 5.2.5) в значительной степени зависят от параметров возбуждения. В табл. 4.1 приведены различные методы дугового и искрового возбуждения в порядке увеличения их воспроизводимости. Из таблицы видно, что улучшение воспроизводимости, как правило, сопровождается уменьшением чувствительности определения. Оба этих аналитических параметра коррелируют с продолжительностью одиночного разряда. Вероятность фракционной дистилляции снижается с уменьщением времени одиночного разряда. Однако для возбуждения более высоких уровней необходимо увеличивать энергию возбуждения. Это приводит к усложнению линейчатых спектров и обычно к уменьщению интенсивности аналитических линий нейтральных атомов. Кроме того, это сопровождается также увеличением фона в спектре. Два последних обстоятельства вызывают снижение предела обнаружения. Одновременно с улучшением воспроизводимости уменьшается также влияние на АУ различных химических и физических параметров анализируемых проб и изменения концентрации сопутствующих элементов (разд. 4.4). [c.196]

Применяя 8-оксихинолин, автор определил магний в ряде алюминиевых сплавов разного состава. Стандартные растворы готовились растворением металлических эталонов с последующим добавлением 8-оксихинолина. Результаты атомноабсорбционного анализа удовлетворительно совпали с данными химического анализа (например, атомно-абсорбционный результат — 3,00% магния, результаты четырех разных химических методов — 3,00 3,01 3,00 2,80%). Один из образцов в целях установления воспроизводимости метода анализировался 14 раз в течение трех дней средний результат — 2,607% магния в сплаве, стандартное отклонение — 0,038% результат арбитражной лаборатории — 2,60%. Результат химического анализа с сульфидным отделением и фосфатным окончанием—2,61%. [c.131]

При обсуждении результатов химического анализа пользуются терминами точность и воспроизводимость , часто заменяя одно слово другим, что недопустимо, так как воспроизводимость является мерой того, как повторяются результаты при многократном проведении определения одним способом, а точность говорит о правильности полученных результатов, т. е. об их соответствии действительному содержанию. Аналитик заинтересован и в том, ив другом, ибо его результаты должны быть достаточно точными для той цели, для какой анализ проводится, и он не может достигнуть этой точности, если нет воспроизводимости, тем более, что ему часто приходится давать результат на основании лишь одного определения и редко на основании более чем трех параллельных определений. Работник, получающий результаты анализа, заинтересован только в их точности и только в той точности, которая достаточна для его целей. Точность может быть равна лишь 10% относительным при определении фосфора или серы в некоторых сталях или доходить до 0,01 % относительного при определении основного металла в чистых металлах или при определении атомных весов. Если достаточна малая точность, принимать особые меры для достижения высокой точности—пустая трата времени. [c.25]

В заключение настоящего параграфа отметим, что классические методы химического анализа весовой и объемный остаются и в настоящее время наиболее точными по сравнению с инструментальными методами. При этом несомненно, что многие инструментальные методы более чувствительны и обеспечивают возможность оценки содержания компонента в области концентраций, недоступных для определения классическими методами. Таким образом, по-видимому, можно утверждать, что такие критерии эффективности химического анализа, как надежность результатов (правильность и воспроизводимость) и чувствительность, находятся в обратной зависимости чем ниже уровень содержания компонента в пробе и чувствительнее применяемый метод анализа, тем большие относительные ошибки сопутствуют количественному определению. [c.124]

При обработке результатов различных физико-химических наблюдений, в том числе и результатов анализа, нередко допускают ошибку в отношении числа знача щих цифр. Число, которым выражают результат количественного анализа, должен характеризовать не только содержание данного компонента, но и воспроизводимость ана шза Для характеристики воспроизводимости, с которой определена данная величина, необходимо писать определенное число значащих цифр в полученном результате (и в числовых данных вообще) пишут столько значащих цифр, чтобы только последняя ци фра была сомнительной, а предпоследняя — достоверной. [c.481]

Чтобы иметь хорошо воспроизводимые результаты в оценке качества химической продукции, анализы проводят в одних и тех же условиях, что достигается стандартизацией методов испытаний и приготовления рабочих растворов. [c.7]

Методы дисперсионного анализа позволяют получить ответ на следующие вопросы 1) значимо ли влияет изучаемый фактор на воспроизводимость и в целом на результат анализа 2) если найдено, что влияние какого-либо фактора Р в целом значимо, начиная с какого уровня этого фактора (Л, р2, Рк), выборочные средние значимо различаются между собой 3) какой количественной мерой можно оценить степень этого влияния Иными словами, дисперсионный анализ призван решать задачу сравнения средних ряда выборочных совокупностей, полученных в различных (но контролируемых) условиях проведения химического анализа. С его помощью при постановке специальных опытов оказывается возможным выяснить, какая из стадий анализа вносит наибольший вклад в общее рассеяние результатов. Сравнение результатов анализа ряда лабораторий дает возможность [c.147]

Определение содержания водорода в стали и интенсивности проникновения водорода в сталь. Широко распространен метод определения содержания водорода в стали — вакуумная экстракция при нагреве образцов в вакууме <с последующим измерением объема выделившегося водорода. Оптимальная температура выдержки стальных образцов при вакуумной экстракции составляет 873—923 К- Этот метод отличается относительной простотой, не требует проведения химического анализа газа, так как выделившийся газ на 90—95% состоит из водорода, и позволяет получать сравнимые н воспроизводимые результаты. [c.91]

Данные таблицы показывают, что ионометрический метод определения ионов калия в растворе вакуум-карбонатной сероочистки дает воспроизводимые результаты. Максимальное отклонение от среднего 0,6 г/л (химическим методом в этой пробе определили 55,3 г/л ионов калия). Время проведения анализа ионометрическим методом 10 мин, что на порядок быстрее, чем химическим методом. [c.24]

Здесь мы кратко изложим основные свойства этих важных распределений. В следующих разделах на конкретных численных примерах будет рассмотрено практическое использование этих распределений для решения статистических задач химического анализа, таких, как проверка правильности результатов (путем сравнения средних с помощью -теста), оценка доверительных интервалов, сравнение воспроизводимостей двух методик Р-тест) или проверка согласования теоретической модели с экспериментом (х -тест). [c.426]

Важно о етить, что все три величины — дисперсия, стандартное отклонение и относительное стандартное отклонение — характеризуют воспроизводимость результатов химического анализа. Иногда дисперсию выборочной совокупности обозначают не символом V (от англ. varian e), а (от англ. standard). [c.47]

ВОСПЛАМЕНЕНИЯ ТЕМПЕРАТУРА, наименьшая т-ра горючего в-ва, при к-рой в стандартных условиях испытаний над его пов-стью образуются пары (газы) с такой скоростью, что после их зажигания внеш. источником возникает самостоят. пламенное горение. В-во не относят к горючим, если при нагрев, до т-ры кипения или активного разложения оно не воспламеняется. В. т. метанола, нащ>., составляет 13 С, к-бутанола 41 С, глицерина 203 X. ВОСПЛАМЕНИТЕЛЬНЫЕ СОСТАВЫ, предназначены для поджигания трудновоспламеняемых пиротехн. составов. Наиб, распростр. состав, содержащий КМОз (окислитель), древесный уголь или Ме (горючее) и поволачную феноло-формальд. смолу (связующее). Известны также составы, в к-рых в кач-ве горючего использ. В, 2г или его сплав с N1, а в кач-ве окислителя — КС10<, Ва(ЫОз>2 и др. ВОСПРОИЗВОДИМОСТЬ результатов химического анализа, отражает степень близости друг к другу результатов, полученных по данной методике. Иногда термин <В.> использ. только для результатов, полученных в разных условиях (разл. исполнители, аппаратура и т. д.), а для результатов, полученных в максимально близких условиях, рекомендуют термин сходимость , однако такая дифференциация не общепринята. Количественно В. характеризуют стандартным (средним квадратическим) отклонением относит, стандартным отклонением Зг или величиной 1/5г. Большей В. соответствует меньшее значение Для совокупности результатов анализа, полученных в одинаковых условиях, 5 и Зг характеризуют рассеяние я результатов единичных определений С/ относительно среднего (С) вследствие случайных погрешностей [c.108]

В химической метрологии традищюнно принято оценивать точностные характеристики по отдельности. Рассмотрим основные способы количественной оценки воспроизводимости и правильности результатов химического анализа. [c.8]

Вероятность Р попадания внутрь рассматриваемого интервала обычно принимают равной 0,95, хотя в зависимости от решаемых задач она может быть равна 0,90 0,99 и какой-то щ>угой величине. Доверигельиый интервал [см. уравнение (2.8)] характеризует воспроизводимость и в определенной степени хфавильность результатов химического анализа. [c.49]

О воспроизводимости результатов хроматографического анализа.— Успехи газовой хроматографии, Казань, Всесоюзное химическое общество им. Д, И, Менделеева, 1970. Авт. Коган Л. А., Барский В. Д., Андрейкова Л. Г., Гагаринова Л. М.. Подвысоцкая Н, В. [c.104]

Выбор физической формы изучаемого материала (порошок, бисер, гранулы, пленка и т. д.) должен обеспечить наилучшую воспроизводимость химического состава образующейся смеси летучих продуктов нри повторном проведении деструкции при этом следует добиваться максимального приближения к существующим на практике условиям термоокислительпой деструкции пластмасс. Как показали наши исследования, наиболее воспроизводимые результаты хпхмических анализов в образующихся паро-газо-воздушных смесях были получены при использовании этих полимеров в виде порошка или бисера. [c.329]

Дихлорхромотроповая кислота, предложенная в качестве реагента на титан(1У) В. И. Кузнецовым и Н. Н. Басаргиным [ЖАХ, 16, 573 (1961)], превосходит хромотроповую кислоту по устойчивости в водных растворах и избирательности реакции [Басаргин Н. Н. и др.. Зав. лаб., 28, 1311 (1962)], взаимодействует с титаном в среде 0,01—0,1 н. соляной или серной кислоты (8=11 200), обеспечивая точные воспроизводимые результаты в анализе пород и минералов при навеске образца 5—20 мг [Классова Н. С., Леонова Л. Л., ЖАХ, 19, 131 (1964) Нестеренко Г. В., Альмухамедов А. И., Геохимия, 8, 972 (1966)]. 2,7-Дихлорхромотроповая кислота введена в ассортимент органических реагентов на титан и выпускается промышленностью химических реактивов.— Прим. ред. [c.420]

Кроме различия между понятиями правильности и воспроизводимости, необходимо иметь в виду следующее. Воспроизводимость устанавливается путем математической обработки результатор. Ниже рассмотрены основные вопросы, связанные с расчетом воспроизводимости. Расчет основан главным образом на теории вероятностей. Поэтому средний результат принимают за правильный. Однако этот прием условный и относится толькр к расчету воспроизводимости. Правильность же результатов химического анализа не может быть установлена никакой математической обработкой конечных результатов. Методы установления правильности рассмотрены отдельно в этом же параграфе. [c.28]

В этом отношении воспроизводимость результатов гораздо важнее, чем сходимость, т. е. случайная погрешность результатов, полученных одним и тем же аналитиком в одной и той же лаборатории в серии параллельных измерений (см. разд. 2.4). Хорошая сходимость — теобходимое, ио не достаточное условие для полного контроля качества работы химической лаборатории. Международные соглашения, особенно в сфере торговли, требуют, чтобы результаты анализов не содержали систематической погрешности и ьюгли быть проверены вне зависимости от того, кем, где и когда оии ыли получены. Результат химического измерения должен представлять собой истинное утверждение, и должна существовать возможность доказательства его истинности (см. гл.З). [c.45]

Правильность анализа характеризуется систематическими погрешностями. Их выявление, учет и устранение осуществляются в рамках конкретных методов на основании детального анализа всех этапов и общей схемы аналитического определения при постановке специальных экспериментов с использованием стандартных образцов. Воспроизводимость результатов анализа — характеристика случайных погрешностей, теория которых (математическая статистика) к настоящему времени разработана достаточно полно. В приложении к задачам аналитической химии, химическим и инструментальным методам анализа систематический и детальный обзор применения методов и идей математической статистики можно найти в монографиях В. В. Налимова и К. Доерфеля, приводимых в перечне рекомендуемой литературы. В книге А. Н. Зайделя, выдержавшей четыре издания, в доступной и одновременно лаконичной форме рассмотрены узловые вопросы статистической оценки погрешностей измерения физических величин. [c.6]

В практике химического анализа часто возникает необходимость сравнить эффективность двух или более методик анализа с точки зрения их воспроизводимости. Не менее актуальна задача сравнения результатов анализа, полученных в разных лабораториях на разных приборах или разными аналитиками. Несомненный интерес представляет также задача оценки воспроизводимости результатов анализа на нескольких не сильно отличающихся друг от друга уровнях содержаний определяемого компонента или оценка стабильности в работе того или иного прибора на разных диапазонах. Как было показано в 8 этой главы, при условии равноточности серийных анализов, проводимых на нескольких уровнях содержаний для однотипных объектов, появляется возможность оценки значений генерализованной дисперсии и стандартного отклонения, близких к значениям генеральных параметров. [c.104]

Из этих данных видно, что парафины, выделенные из битума хроматографическим методом, содержат в 3 раза больше ароматических углеводородов, чем методом Хольде. Хотя метод Хольде наиболее распространен, воспроизводимость результатов анализа в разных лабораториях по этому методу недостаточно хорошая. Пожалуй, невозможно найти количественный весовой метод определения парафина в битуме, при котором выделялись бы всегда одни и те же компоненты с теми же строением и температурой плавления. Выделенный продукт неоднороден химически и значительно различается в зависимости от происхождения битума. [c.42]

Большое значение имеют метрологич. характеристики-закон распределения результатов параллельных определений, границы интервала определяемых содержаний, воспроизводимость, правильность, погрешности анализа (см. Метрология химического анализа). За ниж. границу определяемых содержаний обычио принимают то миним. содержание, к-рое можно определить с заданной. максимальной относит, случайной погрешностью 5, для принятой доверительной вероятности Р (обычно Р = 0,95). При анализе в-в высокой чистоты часто задают 5 = 0,66. [c.432]

В химическом анализе для характеристики воспроизводимости обычно используют пе дисперсию, а абсолютное или - чаще всего -относительное стандартное ожлонение. Это объясняется соображениями практического удобства. Размерности 5 (x) и х совпадают, поэтому абсолютное стандартное ожлонение можно неносредственно сопоставлять с результатом анализа. Величина же 5 r(x) - безразмерная и потому наиболее наглядная. С помощью относительных стандартных ожлонений можно сравнивать между собой воспроизводимости не только конкретных данных, но и различных методик и даже методов в целом. [c.9]

Необходимо отметить, что использование всех вышеперечисленных методов при исследовании органических веществ почв, продуктов их взаимодействия с химическими зафязняющими веществами в почвах требует тщательной стандартизации условий эксперимента с предварительным установлением оптимальных парамефов работы прибора и перевода органических веществ в стандартное состояние. Только в этом случае можно получить надежные и воспроизводимые результаты. Стандартизации фебуют не только методы анализа и извлечения органических вешеств из почв, но и способы отбора образцов, общие методологические подходы при решении задач изучения почвенного гумуса при анфопогенных нафузках. [c.248]