Реакция гетерогенно-каталитические

Эта реакция включает гомогенное расщепление молекулы водорода. В реакциях гетерогенной каталитической гидрогенизации большая затрата энергии (103 ккал), необходимая для расщепления 1 моля водорода, пополняется за счет энергии, выделяющейся при образовании связей водород—металл. При установлении соответствующего контакта между основным компонентом реакции и поверхностью катализатора в принятых условиях процесса атомы водорода переходят к акцептору по механизму, пока еще мало изученному. Примеры гомогенной гидрогенизации исключительно редки. Кэлвин [3J описал подобную систему, в которой проводится восстановление водородом хинона в растворе хинолина с использованием в качестве катализатора ацетата одновалентной меди. При детальном кинетическом изучении этой реакции Велер и Миле [24] обратили внимание на поразительное сходство между активацией водорода ацетатом одновалентной меди и активацией водорода в условиях оксосинтеза. Эти исследователи выступили в поддержку механизма активации, предложенного Кэлвиным, который они записали следующим образом [c.300]

Известно, что на реакции гетерогенно-каталитического окисления оказывают влияние кислотно-основные свойства катализаторов [4]. Однако определение кислотности твердофазных катализаторов является сложной проблемой, [5]. Использовать известные методы определения кислотности катализаторов, содержащих в своем составе оксиды металлов переменной валентности, мы не могли по ряду причин. Так, в работах [6, 7] за меру кислотности принимали количество необратимо сорбированного основания (аммиака в статическом методе и пиперидина в импульсном газохроматографическом методе). При этом на стадии сорбции и десорбции не указывалось парциальное давление кислорода, а при вакуумировании или продувке реактора гелием происходит не только десорбция основания, но и восстановление входящих в состав катализатора оксидов металлов переменной валентности (Ре Мо ) до низших валентностей, что изменяет кислотные свойства. [c.113]

Нахождение кинетического уравнения для гетерогенных реакций представляет большие трудности. В отличие от гомогенных реакции, которые подчиняются кинетическим законам в соответствии с порядком реакции, гетерогенно-каталитические реакции осложняются многостадийностью процесса. Эти стадии следующие [c.22]

К первой группе относятся окислы металлов переходной валентности, у которых катионы решетки сохраняют свои индивидуальные свойства. В этом случае можно ожидать аналогию в механизме реакций гетерогенно-каталитического окисления на окислах и гомогенного химического окисления в растворах. Для данной группы катализаторов обоснован механизм с первичным взаимодействием за счет водорода органической молекулы и кислорода окисла металла [18], например [c.155]

Таким образом была открыта первая реакция гетерогенного каталитического дегидрирования, получившая в дальнейшем большое практическое применение. [c.14]

Изучение скоростей реакций гетерогенно-каталитических процессов связано обычно с большими сложностями. В настоящее время установлено, что скорость каталитического процесса, протекающего на поверхности катализатора в мономолекулярном слое, зависит от количества катализатора и его активности. Однако протекание таких реакций сильно зависит и от скорости подвода реагентов к катализатору и отвода продуктов реакции, т. е. от скорости диффузии из объема к катализатору. Фактор диффузии, особенно если один из реагентов является газом, сильно затрудняет кине- [c.431]

Скорость реакции гетерогенного каталитического процесса во внешней диффузионной области равна [c.877]

Нахождение кинетического уравнения реакции представляет большие трудности. В отличие от гомогенных превращений, которые подчиняются кинетическим законам в соответствии с порядком реакции, гетерогенно-каталитические реакции являются гораздо более сложными вследствие многостадийности процесса. Каталитический процесс в гетерогенной системе состоит из следующих стадий [c.57]

Рассмотрим результаты таких опытов, исходя из основных положений гетерогенного катализа. Реакция гетерогенного каталитического окисления (не осложненная гомогенными стадиями) осушествляется на поверхности раздела двух фаз газовой (редко жидкой) фазы, содержащей исходные соединения и продукты их взаимодействия, и твердой фазы, представленной катализатором. В реакцию вступают вешества, находящиеся на этой поверхности, и скорость каталитической реакции, если она не лимитируется стадиями адсорбции исходных веществ или десорбции продуктов реакции, определяется концентрацией поверхностных форм реагирующих веществ, и в частности в окислительном гетерогенном катализе-концентрацией определенных поверхностных форм кислорода, ответственных за данную реакцию. [c.104]

Реакции гетерогенного каталитического глубокого окисления органических веществ имеют специфику, которая сказывается на кинетике. Киперман [26, с. 14-47] указьшает на следующие особенности этих реакций, имеющих особенно важное значение при исследовании их кинетики [c.114]

Возможность осуществления реакции гетерогенно-каталитического окисления кислородом тиоэфиров в сульфоксиды и сульфоны впервые [c.266]

В табл. 2-4 представлены имеющиеся данные по реакциям восстановления хиральных эфиров а-кетокислот под действием различных ахиральных восстанавливающих агентов. За исключением некоторых реакций гетерогенно-каталитического восстановления [c.88]

Из-за близости механизмов всех реакций гетерогенно-каталитического окисления в качестве признаков катализаторов приняты восемь наиболее эффективных признаков, приведенных в табл. 2. [c.218]

Химическая кинетика Гомогенные реакции Гетерогенные каталитические реакции Цепные реакции и воспламеняемость Диффузия [c.910]

Ответ на третий вопрос. У нас -разработан метод определения действительной скорости реакции гетерогенных каталитических процессов в реакторе с предварительным контактированием, который позво- [c.224]

Механизм реакций гетерогенно-каталитического окисления углеводородов [c.39]

В работах Ройтера, а также Голодца с сотрудниками [38—411 рассмотрены результаты но применению ЛССЭ к реакциям гетерогенно-каталитического окисления. Авторы установили наличие хорошей линейной взаимосвязи между теплотой хемосорбции кислорода на катализаторе и активностью последнего в реакциях полного окисления углеводородов, а также наличие восходящей и нисходящей ветвей в такой зависимости. Аналогичные результаты получены Боресковым и сотрудниками для реакции окисления СН4 и На в отношении теплоты десорбции кислорода для ряда окисных катализаторов [421. [c.162]

Статья об активации молекулярного водорода в гомогенном катализе, написанная Уеллером и Миллсом, представляет собой обзор новой области — гомогенной гидрогенизации. Катализаторами здесь служат растворимые комплексные соли меди, серебра и ртути. Исследование механизма и кинетики зтих реакци может по-новому осветить давно известные реакции гетерогенной каталитической гидрогенизации. [c.3]

Возникновение метастабильной системы Ре — РдС в условиях, при которых возможно образование стабильной системы Ре — С, можно рассматривать как подтверждение того, что реакция гетерогенно-каталитического разложения метана на элементы протекает через стадию образования карбида. Это предположение подтверждается также тем, что энергия активации реакции науглероживанпя железа метаном в температурных областях синтеза чистого карбида и образования углерода одинаковые. [c.110]

Различные дегидрирующие агенты далеко не равноценны по своей эффективности. Так, при дегидрировании с участием галогенов изопентан может быть в одну стадию превращен в изопрен в отсутствие катализатора. В то же время образование ненасыщенных углеводородов при окислительном дегидрировании изопентана и других парафинов в присутствии кислорода протекает лишь в самой незначительной степени [133, 202—205]. Выход их несколько возрастает при гетерогенно-каталитическом окислении парафинов, однако селективность действия известных катализаторов [206—208] все же недостаточно высока. Кислород является эффективным дегидрирующим агентом лишь в реакции гетерогенно-каталитического окислительного дегидрирования изоамиленов. Реакции с участием серы представляют в основном теоретический интерес. [c.143]

Окисление окиси углерода с окисномедным катализатором [1], а также окисление этилена в присутствии серебряного катализатора [2] являются классическими примерами реакций гетерогенно-каталитического окисления. Непрерывные и тщательные исследования поверхностных реакций с участием окиси углерода привели к лучшему пониманию роли, которую играет катализатор. Совсем недавно изучение каталитического окисления различных углеводородов с помощью окиснометаллических катализаторов позволило получить дополнительные сведения о механизме реакций гетерогенного окисления [3]. Многие гетерогенно-каталитические реакции окисления служат основой важных промышленных процессов. В настоящее время каталитическое окисление толуола, ксилола и нафталина с использованием окислов металлов в качестве катализаторов [4] прочно вошло в практику как удобный метод крупномасштабного производства фталевого и малеинового ангидридов. Каталитическое окисление аммиака в присутствии платинового катализатора дает окись азота и поэтому используется при производстве азотной кислоты [5, 6]. Промышленное значение имеет также реакция окисления двуокиси серы в присутствии либо платинового катализатора [7], либо пятиокиси ванадия [8]. Так как все эти реакции были изучены в значительной степени, в данном разделе рассматриваются лишь отдельные примеры, достаточные для того, чтобы продемонстрировать основные принципы, играющие в катализе важную роль. [c.315]

Первая теорема теории рециркуляции.— Там же, с. 30—31. Исследование кинетики реакции гетерогенно-каталитического дегидрирования диэтнлбензолов. (Совместно с С. И. Агаевой, А. А. Мамедовым).— Азерб. хим. ж., 1969, № 6, с. 3—6. [c.25]

Реакция гетерогенно-каталитического окисления сульфоксидов и сульфоиов кислородом относительно мало исследована. В присутствии окислов переходных металлов при определенных температуре и времени контакта сульфоксид в газовой фазе окисляется кислородом до сульфоиа [715] кроме того, происходит глубокое окисление сульфоксида с образованием ЗОг, сульфокислоты, воды, СО, СОг и других про- [c.254]

Таким образом, вероятно, существует глубокая аналогия в механизмах каталитической активации двойных связей при превращениях олефинов под влиянием гомогенных катализаторов Циглера и гетерогенных катализаторов на основе металлов VIII группы. По-видимому, хемосорбированный водород и полугидрированную форму в реакции гетерогенно-каталитического гидрирования можно рассматривать, соответственно, как обсужденные выше гидридное и алкильное производные переходного металла в условиях гетерогенного катализа. [c.199]

Изучение механизма взаимодействия кислорода с окисными катализаторами имеет большое значение для теории реакций гетерогенного каталитического окисления. Одним из немногих методов, позволяющих получить данные, 1епосредственно относящиеся к этому вопросу, является исследование изотопного обмена в системах молекулярный кислород — окислы. На основании кинетических закогюмерпостей обмена в этих системах можно судить о подвижности кислорода решетки окисла, о подвижности хемосорбированного кислорода и об энергии связи кислорода с окислами. Эти же дан-1Ш1е позволяют делать некоторые выводы о физических свойствах поверхности, природе активных центров и т. п. Выбранные в работе в качестве объекта исследования окислы редкоземельных элементов (РЗЭ) обладают своеобразными физическими и химическими свойствами, влияние которых на каталитические характеристики окислов представляет интерес для теории катализа. Данные об обмене в системах О., — окислы РЗЭ в литературе отсутствуют. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология