Порядок связи полный

Между порядком связи и ее длиной существует зависимость, и поэтому по порядку связи можно сделать заключение о ее длине. Так, например, полный порядок связи в молекуле этилена Н2С = СНг принимается равным 2 (порядок а-связи равен 1 и порядок одной подвижной я-связи принят равным 1). Для ацетилена, т. е. для тройной связи, полный порядок связи равен 3. Так как длины связей в этих молекулах известны, то можно по этим [c.130]

Квантовая механика дает возможность определить порядок связей (Р), соединяющих атомы углерода в бутадиене. Порядок связи С(1)—С(2), а также С(з)—С(,> в бутадиене выражается величиной 1,8942 (т. е. это не полная двойная связь). Порядок [c.94]

Параметры молекулярной диаграммы диазометана (распределение л-электронной плотности, порядок связей) находятся в полном соответствии с приведенной выше структурой [c.287]

Полный порядок связи С—с по МО ЛКАО [c.109]

Полный порядок связи в ацетилене Р12 равен трем. В общем случае порядок связи может отличаться от целочисленного, как, например, в двухатомных молекулах Нг, N2, в молекулах полиенов и ароматических углеводородов и др. Физический смысл порядка связи понятен из следующего чем больше произведение входя- [c.113]

Для определения оптимального вида схемы и типов конструкций оборудования в соответствии с изложенными признаками исключения элементов и связей можно использовать обычные алгоритмы оптимизации непрерывно изменяющихся параметров. При этом система уравнений и неравенств формируется только один раз — для исходной полной схемы, начиная с которой осуществляется процесс оптимизации. Далее достаточно обнаружить хотя бы приближенное соблюдение перечисленных выше признаков для исключения из полной схемы соответствующего элемента оборудования или связи. Такое сокращение полной схемы можно проводить с помощью фиксации определяющих параметров и характеристик. В то же время, включая фиксированные нулевые элементы и связи, полная расчетная схема и порядок соответствующей ей системы уравнений и неравенств остаются неизменными в течение всего процесса оптимизации. [c.151]

Полная энергия молекулы ( ) представляет собой огромную величину по сравнению с энергией связи Е = —2080,55 эв.). Так как кулоновская энергия взаимодействия ядер с ядрами — и я на порядок меньше полной энергии молекулы 1/яя=250,2 эв, то полная электронная энергия молекулы ( е) имеет значение, близкое к полной энергии молекулы [c.12]

Если дополнительно учесть одинарную связь, образованную за счет а-электронов, то полный порядок связи Pp.v будет определяться как [c.40]

Вычисление геометрической структуры молекулы в основном состоянии можно проводить, находя минимум полной энергии в зависимости от длин связей и валентных углов. Существует второй путь, более простой, но менее строгий. Считая, что валентные углы в сопряженных системах близки к 120° (рентгеновские данные подтверждают, что отклонения обычно не более 3—4°), можно вычислять длины связей, используя соотношение (8.60). В тех случаях, когда были проведены расчеты геометрии с прямой минимизацией энергии и по соотношению порядок связи — длина связи (8.60), рассчитанные двумя способами величины отличались в среднем на 0,001—0,002 А. [c.287]

Переменные порядки я-связей имеют значения от О до 1. Если принять, что порядок а-связей равен 1, то полные порядки связей выразятся для рассматриваемых случаев числами 1,89 и 1,45. Чем выше порядок связи, тем прочнее, при прочих равных условиях, данная связь. Существует определенная взаимосвязь между порядком и длиной связей, сведения о которых можно найти в некоторых руководствах . [c.32]

Соединение Длина свя 1И С—С-Ю ". м полный порядок связи с —с по МО ЛКАО Порядок к-связи по МО ЛКАО Длина связи С—Н 10 ,м [c.212]

Суммирование ведется так же, как и в формуле (4.9). Иногда эта величина называется подвижным порядком связей. Если учесть одинарную связь, образованную а-электронами, то полный порядок связи Рц будет определяться так [c.61]

Слэтеровский определитель (4.52), определяющий полную волновую функцию системы, строится из п занятых ( = Л /2) электронами МО. В минимизации полной энергии молекулы участвуют только занятые МО и, так как матричные элементы зависят только от Р%а, а порядок связи рассчитывается из волновых функций только связывающих орбиталей, только они могут рассматриваться как физически определенные. Незанятые МО, получаемые из уравнений Рутаана, не участвуют в минимизации полной энергии системы, поэтому их соответствие истинным энергетическим уровням молекулы ие вполне определено. Такие уровни называются виртуальными. [c.101]

Полный порядок связи [c.130]

Различные инварианты графа представляют собой важные характеристики графа. Инвариант графа — это теоретико-графовое свойство, сохраняющееся при изоморфизме [12]. Характеристический полином матрицы смежности является инвариантом графа, хотя матрица смежности изменяется в зависимости от нумерации вершин. Инвариантом графа могут быть полином, последовательность чисел или числовой индекс. Числовые индексы, полученные из топологических характеристик соответствующих химических графов, называются топологическими индексами. Очевидно, что совпадение всех инвариантов графов G и 02 является необходимым предварительным условием изоморфизма графов О и С . Но это не достаточное условие для изоморфизма. На сегодняшний день невозможно обнаружить общий набор инвариантов, которые были бы способны дать однозначную характеристику графа и тем самым решить проблему изоморфизма [12]. Тем не менее были предложены практические схемы для различения изомеров, в которых одновременно используется целый ряд различных топологических параметров [12]. Недостатком представления молекул с помощью графов является то, что при этом теряются все стереохимические особенности молекулярной структуры. Однако графы все же описывают полную топологию молекулы известно, что многие важные характеристики молекул, такие, как энергия, порядок связи и плотность заряда, существенно зависят от топологии [18]. Поскольку топологические индексы являются численными выражениями определенных топологических свойств молекулярной структуры, не удивительно, что различные топологические индексы в значительной степени коррелируют с физико-химическими и биологическими свойствами разнообразных групп молекул [9, 10]. [c.208]

При помощи таких порядков связей СС Малликен и сотрудники строят график порядок связи — межатомное расстояние . При этом, поскольку связи С—С в этане отвечает порядок 0,118 (тогда полный порядок связи равен 1 + 0,118) и длина связи 1.54A, предполагается, что длина изолированной связи С—С должна быть около 1,58A. [c.368]

При учете одинарной связи, образованной за счет о-электронов, полный порядок связи Рп будет выражаться уравнением [c.42]

Полный порядок связи, согласно уравнению (П.55), учитывающему а- и я-перекрывания, будет равен [c.43]

Акцепторная способность молекулы с точки зрения понятия свободной валентности. Для каждого атома углерода в молекуле бензола можно вычислить полную электронную плотность на основе представления о порядке я-связи. Для бензола порядок связи между атомами углерода и водорода принимается равным единице. [c.44]

Используемые здесь обозначения имеют обычный смысл. Индекс д (V) означает АО на атоме М (Ы), —порядок связи, Рд —полная электронная плотность на атоме А, и — энергии соответствующих взаимодействий, —эмпирические параметры. Ао —слейтеровский детерминант для основного состояния. [c.211]

В каждом случае полный порядок связи уменьшается и обе связи разрываются, например [c.92]

Описание дробных порядков связей с помощью метода МО [44] несколько отличается от описания с применением метода ВС. Поскольку каждый подвижный электрон занимает орбиталь, охватывающую несколько ядер, следует считать, что он участвует во всех связях ароматической системы. Тогда для произвольной связи полный порядок связи должен быть равен сумме вкладов каждой нз занятых МО. Рассмотрим некоторую [c.286]

Согласно формуле (б), вклад в полный порядок связи между атомами 1 и 2 каждого из двух электронов на орбите равен [c.328]

N62- Такую молекулу не удалось обнаружить. Поскольку электронная конфигурация требует полного заполнения всех МО, предсказываемый порядок связи равен О, что подтверждает невозможность существования такой молекулы. [c.112]

В молекулах типа цис-МЬд (СО)з, например в цис-Мо (Иеп) СО)з, каждая группа СО вместе с транс-лигандом Ь взаимодействует с двумя занятыми я-орбиталями металла, получая от них электроны. В гексакарбониле (Ь=СО) каждая я-орбиталь равномерно распределена между всеми шестью лигандами. Поскольку я-орбиталей всего три (см. стр. 99) и на каждой находится по паре электронов, то при полном использовании всех я-электронов каждая пара атомов М—С может быть связана максимум половиной я-связи. В случае если лиганд Ь неспособен акцептировать я-электроны, на каждую из трех групп СО будет приходиться дополнительно еще по 1/3 от трех пар я-электронов, и если я-электроны будут полностью вовлечены в дативное взаимодействие, то каждая пара атомов М—С будет связана целой я-связью. Таким образом, при условии полного участия я-электронов в образовании я-связей полный порядок связи М—С в комплексах типа М(СО)е должен быть равен [c.127]

Полный порядок связи в ацетилене р 2 равен трем. Таким образом, порядок углерод-углеродной связи в этане, этилене и ацетилене равен соответственно одному, двум и трем в согласии с классическим представлением об ординарной, двойной и тройной связях в этих молекулах. В общем случае порядок связи может отличаться от целочисленного, как это наблюдалось в двухатомных молекулах Н , Щ и др. Дробный порядок связи наблюдается, например, в молекулах нолиенов и ароматических углеводородов. [c.216]

Мы также установили связь полных выходов, полученных в семи опубликованных синтезах модгефена, с величиной ч, которая была использована, поскольку все пути синтеза являлись, по сути, линейными и интермедиаты представляли собой обычно несимметричные молекулы [21] . Порядок увеличения полного выхода был таким же, как и порядок уменьшения избыточной сложности, но с одним лишь исключением (один синтез выпадал из закономерности), Использование химического расстояния [35] дает тот же порядок, что и наш метод. [c.256]

С увеличением размеров электрохимических (электростатических) флокул и повышением концентрации КПАВ порядок связи положительно и отрицательно заряженных частиц глины нарушается. Связующим звеном становятся и частично хемосорбиро-ванные глинистые частицы преимущественно по зональным распределениям зарядов, и частицы в изоэлектрическом состоянии. Причиной беспорядков является лавинообразный характер фло-кулирования на втором этапе. Этот процесс беспорядков к концу этапа нарастает и в итоге приводит к полному покрытию флокул снаружи слоем положительно заряженных частиц. [c.120]

В разделе Плоские молекулы мы рассмотрели изменения длин связей в молекулах ароматических и конденсированных соединений для случаев, когда строго плоскостное строение возможно. Результаты этого обсуждения удовлетворительны они показывают, что простое понятие — порядок связи — часто может оказаться полезным при обобщении опытных данных. Однако в остальных разделах мы рассматривали молекулы (трех различных типов), для которых пространственные условия делают плоское строение невозможным. Для этих случаев расчеты носят более предположительный характер, и предстоит сделать ице много для того, чтобы наше описание стало дост 1точно полным. Однако уже тот важный факт, что мы можем браться за рассмотрение любых таких случаев по. мере их возникновения, указывает на то, что мы приближаемся к тому времени, когда будут глубоко познаны распределение зарядов и геометрия молекул. Ранние интуитивные идеи Кекуле начинают в полной мерс приносить свои плоды. И в этих достижениях — в настоящем обзоре была сделана попытка показать это — играют роль как теория, так и эксперимент. [c.87]

S- 0 или S—О, )которое подчеркивает полярность связи S—О, и (2) S=0, которое лучше согласуется с такими свойствами этой группы, как длина S—0-связи (в диметилсульфоксиде длина S—0-связи составляет 147 пм [1], в то время как длины одинарной и двойной Связи сера—кислород составляют соответственно 169 и 149 ПМ [2]), относительно малый момент S—0-связи в сравнении с N—0-связью в оксидах аминов и высокие значения силовой постоянной связи S—О. Анализ данных, относящихся к этой Проблеме, дан в нескольких обзорах [3,4]. Автор наиболее полного обзора [4] придерживается компромиссной точки зрения и полагает, что порядок связи S—0 зависит от природы R и R и может коррелировать с данными по валентным колебаниям в ИК-области спектра. Для газовой фазы частота волентного колебания связи S—О в диметилсульфоксиде составляет ИОЗсм [5], что, как предполагают, соответствует порядку связи, равному [c.253]

Начиная с" молекулы кислорода, порядок связи и ее прочность понижаются, поскольку после N2 в молекулах остаются лишь антисвязывающие орбитали, доступные для заполнения. Два дополнительных электрона входят на разрыхляющую яг-орбиталь, понижая порядок связи от 3 в N2 до 2 в О2. Соответственно возрастает длина связи, а энергия связи понижается. Самый важный факт это то, что электроны на яг-орбитали не спарены (как и электроны на Ярорбитали в молекуле Ва). Это согласуется с экспериментальным фактом, что молекула кислорода парамагнитна и имеет два неспаренных электрона. Простота предсказания этого факта при помощи теории МО контрастирует с трудностями его объяснения в рамках обычных представлений, когда считают, что атомы так обобществляют электроны, чтобы вокруг каждого атома образовался полный октет. На этом основании можно записать [c.83]

Дробный (fra tional) порядок связи р представляет собой долю полного порядка связи, который равен 1 + р, причем порядок единичной (т. е. простой) связи принимается равным единице. Таким образом, в этане, этилене и ацетилене полные порядки связей равны 1, 2 и 3 соответственно. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология