Метод полимеризации периодический

Полимеризацию винилацетата проводят блочным, паковым и эмульсионным (или суспензионным) методами. Средний молекулярный вес полимера колеблется от 3500 до 500 ООО. В зависимости от величины среднего молекулярного веса изменяются физические и механические свойства полимера. Для получения низкомолекулярного поливинилацетата (средний молекулярный вес 3500—7500) нрименяют периодический блочный метод полимеризации. Непрерывный блочный метод полимеризации, осуществляемый в башнях, позволяет повысить средний молекулярный вес полимера до 30000—60000. Для получения высокомолекулярного поливинилацетата применяют эмульсионный или суснензионный метод. Наиболее широко распространен лаковый метод нолимеризации винилацетата его применяют во всех тех случаях, когда дальнейший процесс переработки требует растворения полимера в растворителе. [c.817]

В промышленности полимеризацию стирола осуществляют блочным, суспензионным и эмульсионным методами. Наиболее высокие технико-экономические показатели имеет полистирол, полученный блочной полимеризацией по методу неполной конверсии стирола. Этот метод позволяет создать непрерывные и высокомеханизированные процессы. Все большее значение приобретает и суспензионная полимеризация стирола (периодический метод) в основном для получения различных малотоннажных марок полистирола. Эмульсионный метод полимеризации стирола используется в промышленности ограниченно (в основном для производства пеиополистирола). При эмульсионной полимеризации очень трудоемки стадии сушки полистирола кроме того, образуются сточные воды, загрязненные токсичными стиролом и другими веществами. [c.369]

Разработаны периодический и непрерывный методы полимеризации БХМО в смеси бензина и дихлорэтана в присутствии катализаторов — трехфтористого бора или триэтилалюминия. Технологическая схема процесса приведена на рис. IX. 2. [c.147]

В производстве поликапроамида получили распространение два метода полимеризации периодический и непрерывный, осуществляемый в аппаратах НП. [c.81]

Основной недостаток блочного метода полимеризации заключается в трудности отвода тепла, выделяющегося в результате реакции. В связи с тем, что полимеры, как правило, обладают малой теплопроводностью, в блоке могут происходить местные перегревы. Это приводит к тому, что степень полимеризации, а следовательно, и физико-механические свойства в различных местах блока неодинаковы. В основном этот недостаток относится к периодическому методу полимеризации. [c.375]

Математическая модель процесса полимер,изации ВА в метаноле периодическим и непрерывным методами с учетом ММР и разветвленности получаемого ПВА представлена нами в виде блок-схемы, где отдельные блоки описывают определенные физико-химические, теплофизические и гидродинамические явления, определяющие течение, процесса полимеризации ВА в растворе [6, с. 17]. Помимо существенной интенсификации процесса непрерывный метод полимеризации ВА обеспечивает получение ПВА с более узким ММР и меньшей полидисперсностью, Подобные результаты могут быть получены и при полимеризации ВА периодическим способом, но до конверсии 50—60% с последующим отгоном непрореагировавшего ВА, как это описано выше. [c.51]

Полистирол. Стирол относится к немногим мономерам, которые могут быть подвергнуты радикальной, катионной, анионной или же координационной полимеризации. Однако промышленное значение имеет только радикальная полимеризация, которая осуш ествляется прежде всего непрерывными методами полимеризации в массе или в растворителях, а также методом периодической суспензионной полимеризации. [c.722]

Получение ударопрочного полистирола суспензионным методом осуществляется по полунепрерывной схеме и включает следующие основные стадии растворение каучука в стироле, форполимеризацию до 25—30%-ной конверсии с перемешиванием, суспензионную полимеризацию (периодические стадии), далее промывку, отжим, сушку, смешение с красителями, стабилизаторами и другими добавками, экструзию, грануляцию и упаковку (непрерывные стадии). [c.90]

Многочисленные методы полимеризации можно свести к 4 группам 1. полимеризация в массе (блочный метод) 2. полимеризация в растворах 3. полимеризация в эмульсиях 4. капельная полимеризация (бисерная). По блочному методу — мономер в жидкой или газовой фазе вместе с катализатором или инициатором подается в форму (сосуд) и затем при строго регулируемой температуре образуется сплошная масса полимера в виде блока, трубок, листов, стержней и пр. Блочную полимеризацию можно проводить не только периодически, но и непрерывным методом. Если в первой стадии процесса при образовании активных центров необходимо мономер подогревать, то затем, когда идет рост цепи, протекающей с выделением тепла, реакционную массу в случае надобности охлаждают. [c.543]

С ростом потребления пластизолей и органозолей повышается также значение эмульсионного (латексного) метода полимеризации. Он состоит в полимеризации мономера в горизонтальных вращающихся автоклавах при температуре 45—52 °С в присутствии водорастворимых перекис-ных катализаторов и эмульгатора до степени превращения мономера, равной 90%. Применение окислительно-восстановительных каталитических систем заметно увеличивает скорость реакции. Эмульсию полимера после удаления непрореагировавшего мономера сушат в распылительной сушилке. Эмульсионная полимеризация может проводиться непрерывным способом, а суспензионная — только периодическим (для последней также разрабатывают непрерывные способы). Однако поливинилхлорид, полученный по суспензионному методу, имеет большие размеры частиц, чем эмульсионный, поэтому полимер быстро отделяется от воды и легко промывается. Кроме того, реакцию легче регулировать. Проведение полимеризации в эмульсии требует больших капиталовложений в связи с усложнением операций коагуляции и промывки, а полученный полимер имеет меньшую степень чистоты. [c.172]

Периодический процесс. Полимеризацию этого типа можно проводить в суспензии или эмульсии. Компоненты смешивают в автоклаве, и полимеризация начинается при добавлении инициатора и, возможно, активатора, если для инициирования полимеризации применяется окислительно-восстановительная система. В течение необходимого для реакции промежутка времени смесь нагревают мономер можно отогнать или отделить от полимера путем фильтрации и промывки полимера с последующим выделением мономера пз фильтрата. Если исходные компоненты подавать в реакционную трубу и полимеризацию проводить без существенного перемешивания вдоль трубы, процесс будет непрерывным. Однако любой вариант рассматриваемого метода полимеризации не обеспечивает возможность строгого контроля состава сополимера. Если константы сополимеризации значительно отличаются друг от друга, состав сополимера, образованного при малых конверсиях, будет существенно отличаться от состава сополимера, полученного прп высоких конверсиях. Важной модификацией такого производственного метода является процесс, при котором полимеризация начинается в автоклаве, только частично заполненном компонентами смеси, и в ходе полимеризации добавляют мономеры и катализатор по предварительно выбранной программе для получения требуемого распределения полимер — сополимер. Таким образом можно получить более узкое или, если желательно, более широкое распределение. [c.376]

В промышленности применяют три метода полимеризации в растворе, эмульсионный и суспензионный. Наиболее широко применяется полимеризация в растворе. Если раствор поливинилацетата предназначен для получения поливинилового спирта, в качестве растворителя обычно применяют метанол. В тех случаях, когда раствор используют непосредственно в качестве лака или клея, применяют менее токсичные растворители — этанол, этилацетат и др. Полимеризация в растворе проводится непрерывно или периодически. [c.124]

По аппаратурному и технологическому оформлению переработка смолы не отличается от общепринятых. Атмосферная и вакуумная дестилляции ведутся на трубчатых установках непрерывного действия. Разгонка до кокса ведется на кубах. Производство парафина осуществляется также обычными методами. Полимеризация ведется в реакторах периодического действия емкостью около 10 при нормальном давлении и температуре около 80°. Продолжительность реакции в зависимости от сырья и режима процесса составляет от 28 до 52 час. Реакторы снабжены мешалками, обеспечивающими интенсивное перемешивание, и змеевиками, в которые могут быть поданы либо горячая вода для нагрева, либо холодная вода для охлаждения. [c.176]

По водносуспензионному методу полимеризация хлорвинила ведется при температуре 35— 70° С и давлении 5—9 ат в периодически работающих автоклавах. В качестве инициатора применяется азодинитрил изомасляной кислоты (порофор), в качестве диспергатора—желатин. Полихлорвиниловая смола выпускается в виде порошка. [c.333]

Дисперсность латексов в большой степени зависит от технологического оформления процесса эмульсионной полимеризации. Для непрерывного метода полимеризации характерно образование латексов с широким распределением по размерам полимерных частиц (полидисперсные латексы). При периодическом способе можно легко получать как полидисперсные, так и практически монодисперсные латексы. На рис. IV. 15, а, б, в представлены микрофотографии латексов ПВХ, полученных различными методами. [c.123]

Как указывается в работе , индено-кумароновые смолы, получаемые периодическим методом полимеризации, обладают недостаточно высокими качествами, так как трудно регулировать температурный режим процесса. [c.10]

Производство поливинилхлорида эмульсионной полимеризацией может быть организовано непрерывным непериодическим методами. При периодическом методе легче регулируются условия полимеризации, поэтому поливинилхлорид обладает более стабильными свойствами, чем полученный непрерывным методом, но непрерывный метод более экономичен. Отношение винилхлорида к водной фазе колеблется в пределах от 1 1 до 1 2. Величина этого отношения зависит от природы эмульгатора, добавок, заданных свойств поливинилхлорида и аппаратурного оформления процесса. [c.175]

Периодическое получение поливинилхлорида осуществляется в горизонтальных вращающихся автоклавах из кислотоупорной стали, выдерживающих давление до 1,5 МПа. Режим полимеризации меняется в зависимости от марок вырабатываемого полимера, которые отличаются в основном средней молекулярной массой, зависящей, главным образом, от температуры полимеризации. В одном из вариантов периодического метода полимеризация проводится при температуре 40—50°С, причем сначала водная эмульсионная смесь охлаждается в автоклаве холодной водой, циркулирующей в рубашке. Затем при энергичном перемешивании производится загрузка сжиженного хлористого винила, и в рубашку автоклава подается горячая вода в результате нагревания в реакционной смеси начинает постепенно развиваться экзотермический процесс полимеризации, поднимающий давление в автоклаве. В это время необходимо поддерживать температуру 40—50°С ( 2°С) отклонение от заданного давления не должно превышать 0,02 МПа. Реакция полимеризации продолжается около 20 ч и завершается на 90%, после чего давление в автоклаве снижается, и полученный полимер поступает на дальнейшую обработку. Из эмульсии, содержащей 30— 50% поливинилхлорида, твердый полимер выделяют сушкой, распылением или на непрерывно вращающихся барабанах. Применяют также метод осаждения эмульсии электролитами или понижением pH среды с последующим центрифугированием и сушкой порошка полимера. [c.74]

Эмульсионный метод может осуществляться как периодически так и непрерывно путем проведения технологического процесса при такой последовательности операций удаление ингибитора из стирола, полимеризация стирола, коагуляция латекса (осаждение полимера), отделение маточного раствора, промывка полистирола, центрифугирование, сушка, измельчение и просеивание полимера. Эмульсионный метод полимеризации особенно экономичен, если полистирол выделяется из эмульсии путем испарения воды. При этом в полимере остаются все добавки, введенные в эмульсию, в резуль- [c.102]

При непрерывном методе полимеризации применяют аппараты башенного типа со смесителем периодического действия для завершения полимеризации. По этому методу можно получить полимеры с широким интервалом молекулярных масс. В качестве растворителя применяют этилацетат, а степень полимеризации регулируют изменением концентрации перекиси бензоила и пропионового [c.119]

Периодические методы полимеризации винилацетата проводятся в алюминиевых, никелевых или эмалированных реакторах при непрерывном перемешивании и температуре кипения растворителя или мономера. Реакционная смесь состоит из винилацетата, растворителя, перекиси бензоила или другого инициатора и иногда регулятора — пропионового альдегида. [c.120]

Поляриметрическое изучение кинетики полимеризации весьма просто экспериментально и может быть осуществлено как при проведении реакции непосредственно в поляриметрической трубке (при этом следует применять разбавленные растворы), так и ампульным методом с периодическим измерением оптического вращения растворов. [c.100]

Метод полимеризации капролактама в автоклавах в настоящее время представляет за некоторыми исключениями (например, получение окрашенных в массе полимеров для специальных целей) в большей или меньшей степени исторический интерес. Наоборот, поликонденсация соли АГ проводится, как уже было указано, только в автоклавах, или, точнее, под давлением ). Однако все еще проводят полимеризацию капролактама в трубе НП с последующей переработкой поликапроамида по периодической схеме (с формованием крошки, а не формованием волокна непосредственно из расплава). Использование до настоящего времени этого метода объясняется следующими причинами [c.93]

При периодическом методе полимеризации, по которому получают полиолефины из жидких мономеров, образование и накопление ингибирующих примесей происходит в течение всего процесса полимеризации и приблизительно пропорционально степени конверсии мономеров. В -этом случае состав реакционной смеси постоянно изменяется во времени и различается как качественно,-так и количественно. После завершения полимеризации и отделения реакционной среды от полимера непрореагировавший мономер может быть частично возвращен на последующий цикл полимеризации или, как правило, полностью направлен на регенерацию. [c.73]

Непрерывный метод полимеризации приводит к увеличению среднего размера частиц и полидисперсности по сравнению с периодическим методом полимеризации (рис. 165). Это связано с [c.450]

Полимеризация периодическим методом проводится в формах, в которые заливают стирол и инициатор полимеризации, например пероксид бензоила (0,1 — 0,5% от массы стирола). Стирол нагревают при 80—90 °С до тех пор, пока 25—30% мономера не превратится в полистирол. Затем температуру постепенно повышают и выдерживают при повышенной температуре до завершения полимеризации. Существуют различные варианты периодического метода, в которых разделяются процессы предварительной и окончательной полимеризации. По одному из вариантов предварительная полимеризация осуществляется в реакторах (получают вязкий сироп, содержащий 40—50% полимера), а окончательная проводится в формах. Материал используют в том виде, в каком он получен в форме, или превращают в крошку, которую сушат в вакууме для удаления остатков мономера. [c.110]

Периодические методы. Полимеризация ВА проводится в алюминиевых, никелевых или эмалированных реакторах при непрерывном перемешивании и температуре кипения растворителя или ВА. Реакционная смесь состоит из ВА, растворителя (метилового спирта, этилового спирта, метилацетата, этилацетата и др.), инициатора (перекиси бензоила, динитрила азобисизомасляной кислоты) и иногда регулятора молекулярной массы (пропионового альдегида). Реакция продолжается 12—18 ч при 55—65 X. Полученный [c.93]

По другому методу полимеризацию можно вести периодически в качающейся бомбе или в автоклаве, снабженном перемешивающим устройством, например электромагнитной мешалкой. В реактор загружают катализатор и промотор, причем во избежание попадания в реактор воздуха загрузку производят в токе азота, а остатки воздуха вытесняют из автоклава водородом. Как уже отмечалось выше, катализатор может быть активирован в присутствии или в отсутствие промотора, а если полимеризацию вести с промотором, то активацию можно не производить совсем. Активацию обычно проводят обработкой каким-нибудь газом-восстановителем, например водородом при 400—500 и парциальном давлении около [c.330]

При проведении полимеризации периодическим методом под давлением этилена, равным атмосферному, и температуре 30—БО С показано, что высокая в первые 10—15 мин активность катализатора быстро снижается (рпс. 3.16). Индукционный перпод практически отсуг-ствует. Это позволяет проводить процесс полимеризации непрерывно с малым временем контакта этилена с катализатором (до 30 мин), что является весьма существенным преимуществом с точки зрения уменьшения объема реактора. С другой стороны, высокая скорость полимеризации этилена в начальный период при непрерывной работе реактора осложняет теплосъем. Эти трудности увеличиваются особенностью температурной зависимости скорости процесса. Из рис. 3.16 видно, что максимальная скорость процесса достигается в интервале температур от 30 до —10°С. При 70°С, т. е. при более благоприятных с точки зрения теплосъема условиях, скорость процесса резко снижается. [c.119]

По другому методу полимеризацию можно вести периодически в качающейся бомбе или в автоклаве, снабженном перемешивающим устройством, например электромагнитной мешалкой. В реактор загружают катализатор и промотор, причем во избежание попадания в реактор воздуха загрузку производят в токе азота, а остатки воздуха вытесняют из автоклава водородом. Как уже отмечалось выше, катализатор может быть активирован в присутствии или в отсутствие промотора, а если полимеризацию вести с промотором, то активацию можно йе производить совсем. Активацию обычно проводят обработкой каким-нибудь газом-восстановителем, например водородом при 400—500 и парциальном давлении около 14 ати и выше. Активацию можно проводить в том же реакторе, где проводят полимеризацию. После завершения активации реактор охлаждают, загруясают в него жидкий растворитель и создают давление этилена, равное приблизительно 70 ати. По другому варианту этилен перед введением в реактор растворяют в жидком углеводороде под давлением около 10 ати. Процесс ведут в течение 1—4 час, причем в автоклав, когда давление в результате расходования этилена падает, периодически вводят этилен. По окончании реакции реактор охлаждают до комнатной температуры, спускают давление до атмосферного, автоклав открывают, к его содержимому добавляют новую порцию растворителя и катализатор экстрагируют при температуре кипения растворителя. Полученный раствор затем декантируют с катализатора. [c.330]

Метод полимеризации в массе был разработан в 1940 г. французской фирмой РесЬтеу-8а1п1-ОоЬа1п (рис. 13), которой удалось разрешить вопросы отвода тепла реакции и создания постоянной температут, ры во всем реакционном объеме. Процесс — двухстадийный, периодический. Первую стадию проводят при энергичном перемешивании, используя небольшое количество (0,01%) инициатора радикального типа, до степени превращения 10% [93]. Реакционная смесь поступает затем во 172 [c.172]

Полимеризация в массе может быть реализована в виде периодического или непрерывного процесса. Впервые метод полимеризации в массе получил промышленное воплощение в конце 30-х годов в Германий и представлял собой периодический малопроизводительный трудоемкий процесс. В начале 50-х годов фирмой Dow hemi al (США) разработан процесс непрерывной блочной полимеризации стирола с неполной конверсией мономера [пат, [c.171]

США 2692694]. Возможность ограничения предельной конверсии мономера до 90 % позволила повысить более чем в 2 раза производительность процесса, существенно снизить энергозатраты [275]. В настоящее время созданы высокопроизводительные автоматизированные непрерывные производства с агрегатами единичной мощности от 12 до 60 тыс. т/год. В СССР работы по созданию про-мыщленной технологии синтеза ударопрочного полистирола ве дутся с 60-х годов. В настоящее время разработан и внедрен отечественный высокоэффективный процесс получения полистирола общего назначения и ударопрочного полистирола методом полимеризации, в массе с неполной конверсией мономера [275]. В 1982г. группа ученых, принимавших участие в создании указанного процесса, удостоена Государственной премии СССР. Периодический процесс полимеризации в массе практически не используется. [c.172]

Значительным достижением явились непрерывные методы полимеризации чистого мономера, так называемая непрерывная блочная полимеризация. Она осуществляется в башнях, состоящих из нескольких секций. Каждая секция башни имеет самостоятельный обогрев и постоянную температуру. Мономер обычно поступает для предварительной полимеризации в кубы, откуда частично полиме-ризованный жидкий продукт непрерывно подается в верхнюю секцию башни и по мере полимеризации проходит ряд секций. Готовый полимер в расплавленном состоянии выдавливается в виде ленты или стержня из нижней секции башни. Подробнее эти схемы будут рассмотрены в дальнейшем. Преимущество непрерывной полимеризации чистого мономера по сравнению с периодической полимеризацией в блоках заключается как в большей производитель- [c.161]

Блочный метод. При периодическом способе смесь мономера с другими компонентами (инициаторы, катализаторы, пластификаторы и т. д.) загружается в форму и прогревается в ней при определенной температуре. Полимер получается в виде сплошного блока, чаще всего имеющего форму пластины, цилиндра и т. д. Формы охлаждают, но низкая теплопроводность полимеризующегося вещества не позволяет поддерживать точную и равномерную температуру процесса. Поэтому полимеризация протекает неравномерно на участках местного перегрева возможна частичная деструкция цепи, что повышает полидисперсность продукта. [c.46]

Хлористый винилиден можно сополимеризовать с различными сомономерами в суспензии, эмульсии (периодическим и непрерывным методами), в растворе с осаждением полимера, а также в массе, хотя сомнительно, чтобы полимеризация в массе могла быть применена в промышленности. Различные технологические варианты полимеризации составляют содержание большого числа патентов, слишком многочисленных, чтобы разбирать их детально в настоящей книге. Сополимеры хлористого винилидена и хлористого винила получают в аппаратуре, подобной той, которая используется для хлорид-ацетатных сополимеров. Технология сополимеризации в обоих случаях также примерно одинакова. В смеси этих двух мономеров хлористый винил полимеризуется медленнее, чем хлористый винилиден, так что при полимеризации периодическим методолюднородные сополимеры можно получить путем регулирования подачи мономеров в реактор. Дозируя мономеры, получают однородные сополимеры непрерывным методом и при эмульсионной сополимеризации. [c.417]

Блочный метод полимеризации стирола. Процесс полимеризации стирола в массе (блочный метод) ведется как периодическими так и непрерывными способами, обычно в две стадии сначала получают сиропообразный раствор полимера в стироле (форноли-мер), содержащий 30—35% полистирола затем образуется готовый полимер, в котором присутствует 0,5—1% стирола. [c.97]

Полимеризация в блоке может осуществляться в промышленном масштабе как перподическим, так и непрерывным методом. При периодическом методе полимеризации полимер имеет форму реакционного сосуда, а при непрерывном способе он принимает форму и поперечные размеры отверстия, через которое полимер выпускается из аппарата (ленты, стержни и т. п.). [c.9]

Аппаратурное оформление процесса непрерывной полимеризации разнообразно и с технической точки зрения чрезвычайно интересно. В основе его лежит описанный в части II, разделе 1.4.1 метод полимеризации лактама при атмосферном давлении, для которого основным аппаратом является разработанная Людевигом труба непрерывной полимеризации (НП) [3, 35]. В последние годы предложен ряд вариантов конструкции трубы НП. Способ непрерывной полимеризации продолжает развиваться и совершенствоваться появился ряд предложений, в которых сделана попытка сочетать старый периодический метод полимеризации под давлением с принципом непрерывной передачи расплава (так называемый непрерывный способ полимеризации под давлением) или использовать для процесса полимеризации принципиально новые методы (полимеризация в поле токов высокой частоты). Обычные, давно известные способы проведения полимеризации также нуждаются в улучшении, причем направления технического прогресса в этой области могут быть очень разнообразными. В первую очередь необходимо указать на предложения, направленные на увеличение количества удаляемого из расплава водяного пара, устранение окрашивания и повышение равномерности расплава, снижение продолжительности цикла и увеличение тем самым производительности аппарата, на удаление лактама из расплава непосредственно перед формованием волокна. [c.130]

Процесс полимеризации чистого бутадиена проводится двумя видами блочного способа 1) полимеризация в массе (см. стр. 218), в жидком состоянии (>кидкофазный, или стержневой, каучук) 2) полимеризация в газообразном состоянии (газофазный, или бесстерж-невой, каучук). Оба метода осуществляются периодически в стальных автоклавах емкостью 2,7 м , рассчитанных на давление 9 -10 — 10-10 Н/м при 30—40° С. Катализатором служит металлический натрий, поэтому и каучук называется натрийбутадиеновым. В результате блочной полимеризации образуется полимер (молекулярный вес от 80 ООО до 200 ООО) за счет соединения молекул бутадиена по месту 1,2 и 3,4 [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология