Никель образование сульфида

Коррозия металлов в неэлектролитах является разновидностью химической коррозии. Органические жидкости не обладающие электропроводностью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К неэлектролитам относятся органические растворители бензол, толуол, четыреххлористый углерод, жидкое топливо (мазут, керосин и бензин) и некоторые неорганические вещества, такие, как бром, расплав серы и жидкий фтористый водород. В этих средах коррозию вызывает химическая реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольщее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и ее производных. Коррозионно-актив-ными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, меркаптаны и др. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью, а также со сплавами свинца и меди. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью, свинцом и со сплавами меди и свинца получаются металлические производные меркаптанов — меркапти-ды. Сера реагирует с медью, ртутью и серебром с образованием сульфидов. [c.15]

К химической коррозии также относится коррозия в среде неэлектролитов. Органические жидкости, не обладающие электропроводимостью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К таким жидкостям относятся органические растворители (бензол, толуол, тетрахлорид углерода), жидкое топливо (мазут, бензин, керосин) и некоторые неорганические вещества (бром, расплав серы, жидкий фто-роводород). В этих средах коррозию вызывает реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольшее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и нефтепродуктах. Коррозионноактивными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, тиолы и т. п. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью и их сплавами. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью и свинцом получаются производные тиолов — тиолаты. Сера взаимодействует с медью и серебром с образованием сульфидов. Повышение температуры ускоряет коррозию металлов в нефти наличие воды в нефти резко ускоряет процесс, вызывая электрохимическую коррозию. [c.52]

Обычными примесями в техническом никеле являются железо (до 0,7%), кобальт (до 1 /о), медь (до 0,6%), кремний (до 0,2%), углерод (до 0,3%), сера и кислород. Углерод, сера и кислород являются вредными иримесями. Так сера вызывает красноломкость никеля — вследствие образования сульфида, дающего с никелем легкоплавкую эвтектику, расположенную ио границам зерен. [c.158]

Никель сочетает высокие технологические и защитные свойства. В результате науглероживания его пластичность заметно снижается. Примеси серы при взаимодействии с никелем вызывает охрупчивание вследствие образования сульфида никеля, который сосредоточивается главным образом на границах зерен окислы никеля ухудшают свариваемость. [c.37]

Сплавы подвергали отжигу в интервале температур 100— 700 °С (рис. 85). Изменения НУ отмечены при температуре отжига выше 400 °С изменения р завершаются к 500 °С. Это связано с фазовыми превращениями, приводящими к образованию сульфидов никеля и кобальта. [c.177]

Механизм отравления серой при концентрациях НаЗ от 1 до 100 млн , вероятно, сводится к конкуренции реагентов, адсорбирующихся на активных местах катализатора (см. разд. 6.2). На образование сульфида на поверхности может сильно влиять добавление к каталитическому металлу второго компонента. Образование прочного соединения может ингибировать сульфи-дацию поверхности. Наоборот, сильное удаление электронов из второго компонента может сделать активный металл более устойчивым к отравлению серой, например, как в случае катализаторов типа платины, нанесенной на цеолит [26]. Данные об активности и селективности для меди, сплавленной с другими активными металлами (например, никель) могут представлять большой интерес вследствие слабой тенденции меди к образованию сульфида в объеме. [c.267]

Активность никелевого катализатора уменьшается с увеличением содержания серы в сырье вследствие образования сульфида никеля. Органические соединения серы превращаются в углеводо- [c.464]

Корродирующее действие серы в топливе проявляется в соединении ее с компонентами золы с последующим локальным восстановлением сульфатов на поверхности нагрева, что приводит к межкристаллитным образованиям сульфида никеля и коррозии легированных сталей с большим содержанием никеля [47]. Кроме того, коррозия, по-видимому, возрастает за счет воздействия на оголенный металл свободного SO3 [38]. Образование SO3, по мнению [8 ], происходит в результате окисления SO2, которому способствует ванадий как катализатор. Вместе с тем авторы [48, 49, не обнаружили каталитического действия ванадия на окисление SO2 до SO3 в потоке продуктов сгорания. Некоторое количество SO3 может выделиться в результате разложения сульфатов [c.424]

Рис, 2. Равновесные концентрации сероводорода и водорода, при которых начинается образование сульфида никеля [c.118]

На графике (рис. 30) приведены определенные экспериментальным путем равновесные концетрации НгЗ и На, при которых начинается образование сульфида никеля [11]. Из графика [c.149]

Аналогично происходит образование сульфидов цинка, никеля и кобальта. [c.28]

В присутствии же сероводорода кремнекислый никель разлагается с образованием сульфида никеля, который в свою очередь под действием водорода переводится в металлический никель. [c.151]

Плавка проводится в восстановительной атмосфере, что необходимо для восстановления высших оксидов железа и гипса (при его наличии в шихте). При этом часть оксидов железа и никеля могут восстанавливаться до свободных металлов, которые растворяются в штейне. Процессы восстановления при плавке окисленных никелевых руд сопровождаются одновременным образованием сульфидов. [c.333]

Равновесие реакций (10.75) и (10.76) в условиях плавки практически полностью смещено вправо, т.е. в сторону образования сульфидов никеля (главньш образом Nij S ). Это связано с тем, что никель по сравнению с железом имеет большее сродство к сере и меньшее к кислороду. [c.335]

Особенно нестойким считается никель, в котором имеются включения сульфида никеля, попавшие во время электролитического осаждения. Образование сульфида возможно из-за электрохимического разложения сульфоната, который добавляется в никелевые электролиты как блескообразователь или смачивающее средство. [c.698]

Образовавшийся комплекс не разрушается сульфидом натрия. Это дает возможность в присутствии кобальта (а также никеля и меди) открывать катионы, комплексные цианистые соединения которых непрочны и разрушаются с образованием сульфидов, каковы, например, цинк и кадмий. [c.87]

Рис. 2. Гидрокрекинг в-декана с постепенным введением в систему серы (в % от стехиометрически требуемого для образования сульфида никеля

Никель медленно окисляется при высоких температурах иа воздухе. Некоторые сплавы иа ос1Пзве никеля применяются д.ля пзготовленпя изделии, pa6oTaiouuix при высоких температурах (рис. 109). Если в газовой атмосфере присутствуют соединения серы, предельная рабочая температура никеля резко падает, так как он ири этом быстро разрушается с образованием сульфидов. [c.141]

Н2 увеличивается с 3,3-10 до 8,5-10 . Вследствие двi а равновесия с увеличением температуры в сторону образования ме- а ]лического никеля отравление катализатора с повышением температуры уменьшается. На рис.8 дана взаилосвязь равновесных концентрате 7/ 5 и в газе, при которых начинается образование суль-зща никеля. По на практике образование сульфидов на поверхности [c.42]

На предприятиях, перерабатывающих сульфидные никелевые руды, в качестве продукта, концентрирующего никель, получается сульфид никеля, содержащий около 2—3% меди (никелевый концентрат от флотации файнштейна). Попытки применения переплавленного сульфида никеля в качестве анода были начаты в Советском Союзе в 1932 г., в Свердловске, проф. Н- Н. Бара-башкиньш и продолжены на Урале М. А. Лошкаревым и Г. Е. Лапп, также А. И. Журиным и Н. В. Зверевич в ЛПИ 2. Предлагаемый способ не был внедрен по техническим и экономическим причинам хрупкость отливаемых анодов, высокое напряжение на ваннах вследствие образования на аноде плотной корки шлама, незначительный выход по току для никеля на аноде и окисление серы в серную кислоту. [c.387]

Переведение определяемого элемента в разнолигандный комплекс. В качестве примера можно [фи-вести образование разнолигаидного комплекса никеля с дитизоном и 1,10-фенантролином (или 2,2 -динири-дилом). Экстракция дитизоната никеля проходит очень медленно, кроме того, при этом наблюдаются различные побочные процессы, вплоть до образования сульфида никеля. Прибавление третьего компонента— 1,10-фенантролина или 2,2 -дипиридила — приво- [c.526]

Совместное воздействие газовой среды, состоящей из оксидов серы, воздуха и водяного пара, вызывает более интенсивную коррозию металлов, чем каждого из указанных газов в отдельности. Увеличение содержания серы в топливе, дающем газообразные продукты сгорания (например, легкое дистиллятное топливо), приводит к увеличению скорости коррозии сталей, но далеко не во всех случаях. Влияние содержания серы в топливе возрастает при повышении температуры и повышении концентрации никеля в сплаве. О роли указанного фактора можно судить по данным о коррозии аустенитных сталей 08Х18Н10Т и Х23Н18 в продуктах сгорания дистиллятных топлив с различным содержанием серы. Опыты продолжительностью 100 ч при 800 °С показали, что удельная потеря массы указанных сталей при содержании в топливе 0,31 0,41 и 0,96 % серы равняется соответственно 0,79 0,87 и 1,04 мг/см и 0,49 0,61 и 0,70 мг/см [1]. Увеличение скорости коррозии сталей в продуктах сгорания топлива с повышенным содержанием оксидов серы вызвано образованием сульфидов металлов (Ре5, N1382 и др.) на их поверхности. Присутствие же сульфидов в поверхностной пленке продуктов коррозии приводит к увеличению скорости диффузионных процессов, происходящих в ней. [c.221]

Рентгеновские данные показали [47], что сера оказывает большое.влияние на внутреннее строение осадков никеля дифракционные картины характеризуются наличием размытых линий, ширина которых возрастает с увеличением содержания серы. Так, при содержании серы 5% осадки имеют кристаллическое строение, период решетки уменьшается на 0,04 % по сравнению со значением для никеля при содержании серы яй 9% на рентгенограммах зафиксировано гало . Формирование осадков с серой, являющихся одной из форм осадков неявно кристаллического типа, связано с протеканием в зоне кристаллизации химической реакции, приводящей к включению серы. После термообработки осадков при температуре 400—450° С выявлены фаза никеля и соединение N 382 это подтверждают результаты термографических исследований. Экзотермический эффект при температуре 450° С авторы объясняют образованием сульфида Ni88a, эндотермический эффект при температуре 600° С — распадом Ni88a. [c.101]

Образование сульфидов переходных металлов особенно важно в процессах получения синтетических топлив. Многие реакции проводятся при высоких концентрациях сероводорода, поэтому требуются катализаторы, которые устойчивы в такой среде. Это особенно важно для гидросероочистки. В других реакциях ограничения по сере также являются жесткими. По-видимому, во время реакции многие катализаторы находятся в суль-фидированном или частично сульфидированном состоянии. Поэтому изучение сульфидов — важный аспект общего обзора рассматриваемых веществ. Несмотря на это, только некоторые смешанные сульфиды никеля, кобальта, вольфрама и молибдена испытаны как катализаторы, главным образом в реакциях гидрирования в присутствии сернистых соединений [25]. Только ограниченная информация имеется о структуре данных материалов в условиях реакции. [c.119]

Поскольку при содержании НгЗ 10—1000 млн- сульфиди-зация никеля не может происходить при обычных температурах метанирования, то отравление серой является результатом образования неактивного слоя поверхностного сульфида. Проблема заключается в предотвращении его образования. В соответствии с некоторыми отрывочными- данными, образование кластера или сплава может уменьшить отравление [21]. Принципиальное требование заключается в том, чтобы свободная энергия образования сплава была достаточно велика, чтобы ингибировать образование поверхностного сульфида из сероводорода. Исследование Делла Бетта с сотр. [19] указывает на удивительно высокую метанирующую активность никеля на некоторых носителях в присутствии 10 ч. НгЗ на 1 млн. Причнна этого недостаточно выяснена, но может быть связана с поверхностным слоем, содержащим углерод, который ингибирует образование неактивного сульфида [20]. Слой углерода на никеле недостаточно устойчив, чтобы полностью исключить образование сульфида, так как свойства носителя и присутствие паров воды в реакционной среде являются причинами широких вариаций наблюдаемой стойкости к отравлению серой. [c.237]

Вещества, устойчивые к образованию сульфидов в объеме в лрисутствии НаЗ (10—1000 млн ), могут быть отравлены в ре-зз льтате поверхностной сульфидации. Этот вид отравления изучен недостаточно. Ничего не известно о том, может ли частичное отравление поверхности вызвать общую дезактивацию металла. Разработка катализаторов, обладающих общей стойкостью к отравлению серой, требует долгосрочных исследований в нескольких областях. Первая из них должна касаться химии образования поверхностных сульфидов (возможный метод исследования — электронная спектроскопия), вторая — сильных взаимодействий, включающих активный металл, например никель, и носитель или другое вещество, как средства для улучшения их стойкости к отравлению серой. Если это взаимодействие приводит к образованию соединения, то можно ожидать снижения активности, но оно может быть скомпенсировано нечувствительностью к сере и возможностью работы при высокой температуре. Одним из интересных взаимодействий является изъятие цеолитовыми носителями электронов из металлов группы платины, приводящее к улучшению стойкости к отравлению серой. Достойным внимания является применение этого эффекта к катализаторам метанирования. [c.238]

Риц с сотрудниками [91 определяли срок службы и изучали активность обычного никелевого катализатора при различном содержании серы в исходном сырье. Они установили, что активность катализатора не зависит от типа присутствуюгЬих соединений серы и что активность отравленного катализатора можно восстановить в определенных условиях до ее первоначальной величины. При высоких температурах равновесие экзотермической реакции (11) сдвигается влево. Кроме того, при повышении температуры уменьшаются требования к активности катализатора [10]. Однако при расщеплении масла водяным паром процесс проводят при температурах, при которых катализатор еще чувствителен к действию серы. Активность катализатора, понижающуюся вследствие образования сульфида никеля, можно восстановить периодической регенерацией его по уравнению [c.465]

Чувствительность отравляемых серой катализаторов к дезактивации можно изменять, нревраш ая активные компоненты в соответствующие комплексные или простые химические соединения. В нрисутствии водорода и сероводорода никелевые катализаторы без носителей образуют [143] сульфид никеля в случае ка-уализа-торов на кизельгуровом носителе или состоящих из силиката пикеля образование сульфида не наблюдалось. Для осажденного окиснокобальтового катализатора на диатомите в качестве носителя установлено [144] существование взаимодействия между катализатором и носителем, приводящего к образованию комплекса, который характеризуется высокой стойкостью к восстановлению до металлического кобальта. Этот комплекс, очевидно, обладает стойкостью и к образованию сульфида. [c.395]

Недавно опубликованы [124] данные о водородопроницаемых катализаторах в виде трубок с тонкопористыми стенками, изготовленных спеканием порошков никеля и молибдена с размером частиц порядка 1 мкм. Внутренняя поверхность трубки была обработана сероводородом при температуре 673 К до образования сульфидов указанных металлов. В трубку подавали гидрируемую жидкость или эмульсию угля, а водород поступал из кожуха реактора через поры стенок трубки. На этом катализаторе фенантрен и бензтиофен, растворенные в фенилциклогек-сане, на 16,5% превратились в бензол при 673 К и давлении 48- 10 Па. Степень использования поданного водорода на реакции гидрирования и гидрокрекинга составляла от 0,49 до 0,98. При поступлении водорода через пористые стенки не наблюдалось стложения углистых продуктов на катализаторе, что немедленно происходило в случае прекращения подачи водорода и проникновения жидкости в поры трубки. [c.127]

Осаждение из 0,01 н. сернокислого раствора. Осаждение сульфида цинка из 0,01 н. по содержанию свободной серной кислоты раствора никогда не бывает совершенно полным вследствие растворимости осадка. Кроме того, осадок будет загрязнен железом, никелем и кобальтом, если эти элементы присутствовали в растворе. Потеря цинка не превышает нескольких десятых миллиграмма и может быть почти полностью устранена регулированием кислотности в начале осаждения таким образом, чтобы при последующем выделении кислоты при образовании сульфида цинка кислотность не поднялась выше 0,01 н. Загрязнение железом и другими элементами не может быть полностью устранено регулированием кислотности, поэтому осадки необходимо переосаждать один или несколько раз, в зависиглости от кЬличества подлежащих отделению примесей. [c.482]

На рис. 2 приведены для 600 и 800° равновесные концентрации сероводорода и водорода в газе, при которых начинается образование фазы сульфида никеля. Данные показывают, что чем ниже температура и концентрация водорода, тем меньше должно быть содержание сероводорода в газе для образования сульфида никеля. Нанример, при 600° и 1% водорода для образования фазы сульфида никеля достаточно имет1> в газе 0,004% НзЗ а при содержании водорода 50% — 0,16% НзЗ. [c.118]

Метод основан на способности активного катализатора никеля Ренея реагировать с содержащимися в бензинах сераорганиче-скими соединениями и элементарной серой с образованием сульфида никеля. [c.219]

Описанный здесь способ обнаружения сульфонов по выделению двуокиси серы неприменим в присутствии тиокетонов, мер-капто- и тиоловых соединений, сульфидов и дисульфидов, так как при нагревании этих соединений выделяется сероводород, который переводит гидроокись никеля (П) в черный сульфид никеля. Наличие таких соединений может быть обнаружено предварительным нагреванием небольшого количества вещества в микропробирке, отверстие которой накрыто бумагой, смоченной ацетатом свинца. Если индикаторная бумага не чернеет вследствие образования сульфида свинца или наблюдается незначительное почернение, то положительную реакцию с гидроокисью никеля (П) можно принять за дохазательствэ наличия сульфонов при условии отсутствия ароматических сульфокислот, образующих двуокись серы при нагревании. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология