Адсорбционные слои адсорбционным замещением

Тип и устойчивость концентрированных эмульсий в значительной мере зависят от природы эмульгаторов, образующих молекулярные адсорбционные слои. При замещении одного эмульгатора другим возможно разрушение эмульсии или изменение типа эмульсии (обращение фаз). Эмульсии могут также стабилизироваться твердыми частицами при условии их неполной избирательной смачиваемости. [c.167]

В ряде случаев приходится принимать меры для предотвращения образования пен, используя для этих целей пеногасители (вещества, применение которых основано на замещении или разрушении структурных адсорбционных слоев, стабилизирующих пену). [c.349]

На рис. УП, 33 в виде схематических кривых приведены результаты кондуктометрического титрования растворами гидроокиси калия и хлорида бария гидрозоля сульфида мышьяка, для которого Потенциалопределяющим ионом является ион Н5 , а противоионом— ион Н+. Как можно видеть, кривая / титрования с помощью КОН имеет минимум. Существование этого минимума объясняется следующим образом. При добавлении первых порций щелочи происходит замещение в адсорбционном слое мицеллы противоиона Н+ на ион К+, и это приводит к образованию из ионов Н+ и ОН почти неионизированной молекулы Н2О. В результате уменьшения содержания ионов водорода, обладающих исключительно высокой подвижностью, электропроводность системы падает. Однако после -замещения всех ионов водорода при дальнейшем добавлении щелочи электропроводность золя увеличивается, По количеству ще- [c.220]

Введение извести и щелочи повышает pH суспензий до 11—12. Рост ионной силы растворов приводит к сжатию адсорбционных слоев и перераспределению коагулирующих ионов, скапливающихся вблизи поверхности. Химически это эквивалентно образованию на поверхности частиц менее растворимых или менее диссоциированных соединений и снижению электрокинетического потенциала. Повышение ионной силы растворов — один из важных факторов ингибирования, который действует в том же направлении, что и замещения на кальций, также вызывающие изменения структуры адсорбционных слоев. [c.336]

Чаще всего для борьбы с пенообразованием применяют метод адсорбционного замещения в дисперсионную среду вводят специальные вещества — пеногасители. В качестве последних используют ПАВ, которые вытесняют молекулы стабилизаторов с межфазной границы и не способствуют возникновению устойчивой пленки. Большинство из этих веществ слабо растворимы в дисперсионной среде. Широкое распространение получили, например, силикон, трибутилфосфат [255], высшие алифатические спирты и, главным образом, октанол, а также продукты присоединения этиленоксида к пропиленоксиду [256]. Все они образуют мономолекулярный адсорбционный слой с механической прочностью, недостаточной для предотвращения коалесценции. [c.129]

Мел<фазная прочность адсорбционных слоев ПВС выше, чем ПВФ (10%-ного замещения). Различное значение межфазной прочности связано, вероятно, с тем, что ПВС — более гидрофильный полимер [122], в воде его макромолекулы представляют собой статистические клубки вытянутой конформации. Наличие метильных групп у ПВФ (10%) делает этот полимер более гидрофобным, поэтому можно предположить, что макромолекулы ПВФ существуют в виде более компактного статистического клубка и на межфазной поверхности находятся в более компактной конформации, что приводит к уменьшению межмолекулярных связей. [c.195]

Фрейндлих предполагает, что скорость реакции сернистого газа с кислородом на катализаторе обусловлена в большей степени адсорбцией катализатором, чем образованием промежуточных соединений возможно образование промежуточных соединений с окислами железа и хрома с окислами алюминия и кремния образование промежуточных соединений невозможно Согласно Фрейндлиху окись углерода замедляет горение, когда оно происходит в адсорбционном слое, через который диффундирует кислород углекислота также может находиться в адсорбционном слое, но не влияет на процесс При обыкновенных и низких температурах В дополнение к адсорбции и диффузии имеется замещение реагирующих веществ продуктами реакции, - это причина замедления и помех при реакции [c.137]

Однако может возникать необходимость и в разрушении пен, образование которых часто нежелательно. Способы пеногашения, естественно, основаны на замещении или разрушении структурных адсорбционных слоев, стабилизирующих пену. Некоторые пены разрушаются амиловым спиртом, который, благодаря своей высокой поверхностной активности, как и при разрушении эмульсий, способен вытеснять стабилизатор из поверхностного слоя, носам не дает механически устойчивых слоев. В производстве антибиотиков применяют смесь лярда с 3% октадеканола и силиконовое масла, образующие с двухмерными белковыми пленками, стабилизирующими пены, более текучие и легче разрушаемые комплексы. Для разрушения стойких пен используют также различные механические средства, тепловое пережигание пленок и др. [c.162]

В разделе 8.3.2 были описаны твердые растворы замещения и внедрения. При обсуждении адсорбционных процессов следует рассмотреть твердые растворы, которые называются смешанными кристаллами с адсорбционным слоем (аномальными твердыми растворами). Под смешанными кристаллами с адсорбционным слоем понимают системы, в которых небольшие количества примесного компонента врастают в основной кристалл (кристалл—носитель) в определенной зависимости от кристаллографического положения граней. В смешанных кристаллах с адсорбционным слоем происходит переход от чистой адсорбции к ориентированному наслоению. Главную роль при этом играет избирательная адсорбция, которая стимулирует начало процесса. [c.329]

В то время как твердые растворы замещения и внедрения можно назвать истинными однофазными системами, смешанные адсорбционные кристаллы в переходной области представляют двухфазную систему. Размеры фаз зависят от пространственной протяженности ориентированных врастаний микрокомпонента в основную решетку и от величины объемов, для которых можно принять обязательное для одной фазы условие гомогенности (см. 8.1). Поэтому применение термодинамического способа анализа к смешанным кристаллам с адсорбционным слоем является спорным, так как термодина- [c.329]

Однако может возникать необходимость и в разрушении пен, образование которых часто нежелательно. Способы пеногашения, естественно, основаны на замещении или разрушении структурных адсорбционных слоев, стабилизирующих пену. Некоторые пены разрушаются амиловым спиртом, который, благодаря своей высокой поверхностной активности, как и при разрушении эмульсий, способен вытеснять стабилизатор из поверхностного слоя, но сам не дает механически устойчивых слоев. В производстве антибиотиков применяют смесь лярда с 3% октадеканола и силиконовые масла, [c.145]

При рассмотрении полидисперсных полимеров как смесей установлено, что в полидисперсной системе, где полимер на поверхности находится в равновесии с полимером в растворе, происходит фракционирование, в результате которого раствор обогащается низкомолекулярными, а поверхность - высокомолекулярными фракциями. Таким образом, в адсорбционном слое распределение по молекулярным массам сдвигается в сторону более высоких молекулярных масс и значительно отличается от распределения в растворе, находящемся в равновесии с адсорбентом. Соответственно, толщина адсорбционного слоя в случае адсорбции из растворов полидисперсных полимеров будет зависеть от молекулярно-массового распределения и общего вида функциональной зависимости адсорбции данного полимера на данном адсорбенте от молекулярной массы. Кроме того, показано [53], что степень вытеснения низкомолекулярных фракций высокомолекулярными зависит от молекулярной массы предварительно адсорбированных молекул соответственно изменяется и толщина адсорбционного слоя. При адсорбции из растворов, находящихся в 0-условиях, полного замещения на высокомолекулярные фракции не происходит. [c.27]

Таким образом, суш,ествование смешанного адсорбционного слоя возможно при более отрицательных потенциалах, чем это имеет место при адсорбции тиомочевины из раствора, не содержащего соли замещенного аммония, вследствие чего область деполяризующего действия ТМ расширяется. [c.96]

Поскольку причиной описанного ингибиторного действия и влияния на поляризацию при выделении металлов является образование адсорбционных слоев, то естественно было бы ожидать аналогичных закономерностей и в последнем, рассматриваемом нами случае. Действительно, выше мы уже отмечали, что тормозящее действие алифатических замещенных ам- [c.290]

Теория слабых граничных слоев, однако, не является универсальной она справедлива для случая, когда адгезия материала превышает его когезию. Так, при эксплуатации покрытий в жидких средах более типичен адгезионный характер отслаивания, однако возможен и когезионный. На рис. 4.13, а показаны характерные случаи поведения покрытий на полярных подложках (металлы, стекло, бетон) при эксплуатации в воде и в атмосфере высокой влажности. Случай, когда адгезионная прочность длительно сохраняется (кривая 1),—довольно редкий, хотя и наиболее желательный. Более распространены случаи снижения адгезионной прочности или полного отслаивания покрытия (кривая 2). Одна из основных причин разрушения адгезионных соединений — специфическое адсорбционное взаимодействие среды с адгезивам или субстратом на границе их раздела. Происходит адсорбционное замещение связей адгезив— субстрат на связи среда — субстрат. Проникновение среды в адгезионный слой возможно разными путями и по поверхности раздела пленка — подложка, и посредством диффузии через массу пленки при этом первый путь считают более доступным. [c.94]

Из рис. 22, а, б, видно, что прочность межфазных адсорбционных слоев у замещенных ПВБ и ПВК уменьшается с увеличением концентрации, очевидно, вследствие агрегации макромолекул в растворе. Для выяснения типа связей, обусловливаюшрх прочность межфазных адсорбционных слоев, проводились опыты с замещенными полимерами при повышенной температуре в присутствии салицилата натрия (10%). [c.195]

Предпосылкой для применения флотационного метода очистки сточных вод являетсяиаличие в них флотационно-активных веществ, так как присутствие их не требует введения реагентов. Наличие в сточной воде поверхностно-активных веществ способствует образованию обильной пены на аэрируемых очистных сооружениях (в преаэраторах, аэротенках), что нежелательно для аэробных биохимических процессов, так как пена затрудняет контакт кислорода воздуха с микрофлорой сооружения. Способы разрушения пен основаны на замещении или разрушении структурных адсорбционных слоев, стабилизирующих пену. К пеногасителям относятся вещества, вытесняющие стабилизатор из поверхностного слоя, но сами не образующие механически устойчивых слоев. [c.103]

Модифицирование новерхности глинистой фазы известью является следствием ионообменных, адсорбционных и хемосорбционных процессов. В главе II уже указывалось, что замещения натрия в обменном комплексе на кальций резко меняют природу глины. В условиях дефицита влаги кальцийзамещенные глины, обладая значительной энергией связи, имеют более мощную оболочку из жестко ориентированных диполей воды [47], но при избыточном оводнении гидратные слои натриевых глин в 6—7 раз толще [18]. Механические эффекты, обусловливающие набухание и размокание, связаны с осмотическим развитием адсорбционных слоев, поэтому кальцинирование существенно подавляет пептизацию глинистого материала. Переход от глин натриевого типа к кальциевому происходит практически скачком. Ряд исследователей показал, что для этого перехода достаточно заместить кальцием всего 30—40% обменной емкости [73]. [c.335]

Коалесценция при адсорбционном замещении. Этот метод широко распространен и применяется,, главным образом, для пен и эмульсий типа вода/масло. Разрушение дисперсий происходит при добавлении ПАВ, которое адсорбируется сильнее, чем исходный стабилизатор, не способствуя образованию устойчивых слоев. Выбор таких веществ для пен (см. главу 3) или дисперсий твердых веществ сильно ограничен, так как дестабилизатор должен быть растворим в той же дисперсионной среде, что и стабилизатор. Для разрушения эмульсий типа вода/масло, напротив, лмеется широкий круг ПАВ, которые растворяются в дисперсной фазе. [c.118]

Химическое разрушение адсорбционных слоев. Химический метод, в принципе, применим для любых дисперсных систем при условии, что используемые для стабилизации молекулы ПАВ в результате химических реакций замещения, расщепления или ионного обмена теряют способность образовывать устойчивые пленки. Например, если подкисляют эмульсии масло/вода, стабилизированные солями щелочных металлов карбоновых кислот, то возникают свободные жирные кислоты, не обладающие эмульгирующими свойствами. В частности, такой прием нашел широкое распространение в технологии изготовления пенопластов из латексов [247]. Разрушение дисперсных систем производят также введением в дисперсионную среду катионов щелочноземельных металлов. В эмульсиях типа масло/вода 5г + и Ва + при [c.121]

На этих кривых обнарун<ивается заметный пик на катодной ветви, тогда как на анодной ветви наряду с острым пиком имеется небольшой максимум. Пик на катодной ветви, который имеет более слабый наклон с левой стороны и более сильный справа, характеризует процесс десорбции адсорбированных длинноцепочечных анионов, причем его основание совпадает с кривой для раствора без коллоидного электролита. Интересно отметить, что этот пик становится острее и выше и смещается в сторону более отрицательных потенциалов при увеличении концентрации ПАВ, до тех пор пока не достигнет постоянного положения при определенном критическом значении ее. Форма этого ника зависит от концентрации основного электролита. Пик на анодной ветви возникает только при наличии в растворе основного электролита, в связи с чем mohiho предположить, что он характеризует процесс замещения на поверхности длинноцепочечных ионов сульфат-ионами. Наличие небольшого максимума в этой области может быть обусловлено изменением структуры адсорбционного слоя. [c.228]

В табл. 18 показано, что соли аммония, в молекулах которых отсутствуют алкильные радикалы с восемью и более атомами углерода, проявляют умеренное и слабое антистатическое действие (р = 10 10 Ом). Замещение одной метильной или этильной группы в катионе на бутил или бензил повышает антистатический эффект (ps уменьшается от 10 —10 до 10 Ом), а замещение трех метильных групп на этанольные в молекуле хлорида тр1 метилбензиламмония — ослабляет (ps ПС и ПММА повышается с 10 до Ом). Антистатическая эффективность три- и диметильных солей аммония существенно возрастает при наличии в катионе хотя бы одного алкильного радикала с Са— i8 или нафтенильного радикала (остатка нафтеновых кислот). При нанесении этих солей на поверхность ПС и ПММА рх=10 ч-10 Ом. Усиление антистатического действия солей аммония с увеличением длины алкильного радикала может быть объяснено повышением асимметричности молекул, возрастанием вследствие этого их адсорбции на поверхности полимеров и образованием плотного адсорбционного слоя. [c.76]

При смешении регенерацнонного раствора с осадком гидрата окиси железа происходит, по всей вероятности, процесс замещения молекул воды адсорбционного слоя мицеллы на ионы или молекулы солей щелочных металлов, т. е. протекает процесс высаливания. Поэтому совместное выпаривание позволяет полностью удалить из осадка воду, а взвесь осадка включить в кубовый остаток. [c.125]

В этой связи важно, во-первых, экспериментальное установление обратимого и необратимого снижения адгезии в сэндвичевых системах выше и ниже температуры стеклования полимеров и вывод авторов [398, 399] о динамическом абсорбцион-но-десорбционном характере адгезии указанных полимеров выше Гг,. Это, по-видимому, общая особенность всех полимерных элементов многослойных систем, связанная с их физическим состоянием и подвижностью звеньев макромолекул выше и ниже Гс [400—402]. Во-вторых, экспериментальные исследования совместной адсорбции дибутилфталата и воды на силикагеле и летучих ингибиторов коррозии (бензоаты амина) и воды на железе. Авторы работ [403, 404] приходят к выводу о частичном снижении заполнения поверхности субстрата водой в присутствии низкомолекулярных органических соединений, подавлении поли-молекулярной конденсации и образованию на поверхности субстрата микрогетерогенной системы, состоящей из островков воды и органического вещества. В системах с полимерным адгезивом процессы обмена протекают, вероятно, более сложным образом, однако эти различия имеют скорее количественный, чем качественный характер. Об этом косвенно свидетельствует сходство форм изотерм конкурентной адсорбции и изотерм изменения Лоо, оо. Количественные различия проявляются в степени сдвига участков интенсивного изменения параметров в область средних и высоких относительных влажностей. Отметим, что в [398] изменение прочности адгезионной связи при р/рз) р/рв)кр связывалось с адсорбционным замещением макромолекул молекулами воды на поверхности металла при заполнении второго и следующих адсорбционных слоев. В свете этих работ становятся более понятными результаты исследований по кинетике коррозии. Так, вывод о том, что скорость коррозии металла под покрытием в начальный период эксплуатации является функцией прочности связи элементов сэндвичевой системы означает, что увеличение адгезии уменьшает концентрацию коррозионноактивных центров на поверхности металла, доступных агрессивным компонентам среды, и, по-видимому, концентрацию молекул агрессивного компонента около этих центров. Об этом же свидетельствует предварительное модифицирование границы раздела или полимерного слоя, которое приводит к общему увеличению А и значительному возрастанию промежутков времени, [c.270]

Смеси мыл с алкилсульфатами и с алкиларилсульфонатами, получившие широкое применение во время войны в качестве моющих средств в морской и жесткой воде, обладают меньшей способностью к пенообразованию, чем каждый из этих компонентов порознь. Винзор [42], исследуя смеси изомерных тетрадецилсульфатов натрия со стеаратом натрия, установил, что на кривых зависимости высоты столба пены от концентрации мыла имеется минимум и, кроме того, наблюдается отчетливое влияние старения растворов, сказывающееся в том, что пенообразующая способность их постепенно увеличивается. Это явление объясняется замещением образовавшегося вначале адсорбционного слоя синтетического моющего средства стеарат-ионами. Далее, было установлено, что добавка к указанным смесям мыл с синтетическими веществами этилцеллюлозы [c.335]

Водородные и декантионированные цеолиты. Изучением адсорбции паров воды и бензола на водородных цеолитах установлено, что при замене иона натрия на гидроксильные группы изменение адсорбционной способности во многом зависит от свойств исходной формы. Для форм с достаточно высокой адсорбционной способностью замещение до 60 % иона натрия на гидроксильные группы сравнительно мало меняет адсорбционную активность по парам воды и бензола. Дегидроксилирова-ние водородных форм приводит к заметному уменьшению адсорбционной способности, особенно по парам бензола, что свидетельствует о том, что молекулы бензола охотно адсорбируются па гидроксильных группах цео-литной решетки. Основной причиной, обусловливающей изменение адсорбционной способности при замещехгии иоиа натрия на другие катионы, является различие в интенсивности адсорбционного взаимодействия, которое приводит к более или менее плотным адсорбционным слоям, чем для натриевых цеолитов. Кроме того, на адсорбционный процесс существенное влияние также оказывает характер экранирования входов в адсорбционные полости. [c.103]

Изложены некоторые вопросы проблемы влияния ионообменных катионов на свойства цеолитов и данные собственных исследований в этой области. Приведены результаты, касающиеся влияния природы и степени замещения катионов на адсорбционные свойства цеолитов типа А, X и Y по парам воды, бензола, азота и др. Результаты изучения адсорбции паров на калий, таллий, кальций, стронций, барий, никель, кобальт, марганец, иттрий и лаптан-натриевых цеолитах свидетельствует о том, что специфичность адсорбционного взаимодействия определяется природой катионов, замещающих ионы натрия, степенью замещения (числом катионов на одну элементарную ячейку), заселенностью отдельных катионных позиций в кристаллическом каркасе и доступностью катионо в для адсорбируемых молекул. Вследствие повышения или понижения интенсивности адсорбционного взаимодействия молекул с катионами, замещающими ионы натрия, могут образовываться более плотные или более рыхлые адсорбционные слои. Замещение ионов натрия в цеолите А на катионы первой группы уменьшает скорость адсорбции паров воды. Влияние радиуса однозарядного катиона на кинетические свойства цеолитов больше проявляется для цеолитов А, [c.266]

В. В. Рачинский выявил связь распределительной хроматографии с адсорбционной. В 1946 г. Ф. М. Шемякиным была предложена хроматографическая теория образования ритмических структур осадков в гелях и водной среде (колец Лизеганга). По этой теории ритмические отложения осадка получаются как результат автохроматографического процесса, когда образующийся осадок сам служит адсорбентом для диффундирующего в гель электролита, чем создается зона отставания, и дальнейшее отложение осадка становится возможным только на некотором расстоянии от образовавшегося слоя осадка. Эта теория подтверждена количественными расчетами по формуле Лагергрена. Для ритмических наслоений осадка выполняется закон адсорбционного замещения, установленный М. С. Цветом. [c.16]

Образование карбонила начинается с активированной адсорбции 0 киси углерода на поверхности железа или материала, содержащего металлическое железо [48, 49]. Величина адсорбции зависит от степени дисперсности материала и от его активности. Материал, полученный при высокой температуре, обладает под-плавленной, менее развитой поверхностью, а следовательно, плохо адсорбирует газ. Адсорбированные молекулы окиси углерода вступают в реакцию химического образования карбонильного соединения. В адсорбционном слое появляются молекулы пятикарбонила железа, которые вначале остаются на поверхности твердого исходного материала. По мере расхода молекул окиси углерода и постепенного замещения их молекулами пятикарбонила на по- [c.50]

Степень адсорбции ионов электролитов частицами различных минералов неодинакова. Минералы, в которых между структурными элементами решеток действуют преимущественно близкодействующие ковалентные связи (кварц, глинистые минералы) с небольшой долей ионной составляющей (определяется степенью замещения кремния алюминием в полимерных каркасах, слоях) и с малой плотностью ее, характеризуются меньшей степенью воздействия на ионы электролитов. Наоборот, решетки, в которых связь между ее элементами преимущественно ионная (дальнодействующая) и плотность распределения зарядов по поверхности высокая (Са +СОз -, Мд +СОз - и др.), будут сильнее воздействовать на заряженные частицы электролитов. Таким образом, избирательная способность к ионам солей у известняков (а также у полевых шпатов, гематита) выше, чем у кварца и глинистых минералов. Кроме того, поскольку катионы обычно состоят из одной частички, имеющей малый размер и большую подвижность, а анионы чаще всего являются радикалами (СОз -, 5042") более крупных размеров и меньшей подвижности, на поверхности твердых тел быстрее адсорбируются катионы, чем анионы. Какая-то часть катионов Ыа+, К+, Са +, Mg2+ избирательно адсорбируется (в порядке Мд>Са>ЫаЖ) под действием поверхностной энергии Гиббса в первую очередь на поверхности зерен известняка, полевого шпата, затем кварца, сообщая этим зернам положительный заряд. Под непосредственным воздействием этих ионов на поверхности частиц упорядочиваются молекулы ПАВ и воды, создавая вместе с ионами адсорбционную оболочку вокруг зерен. Наличие положительных зарядов на таких адсорбционных комплексах (известняк —катионы — ПАВ — вода) приводит к тому, что вокруг них ориентируются отрицательно заряженные глинистые частицы и ионы 8042-, НСО3-, тоже предварительно адсорбировавшие на себе молекулы ПАВ и воды. Какая-то часть ионов Ыа+, К+, Mg +, Са2+ и 5042-, НСО3- остается в гидратированном виде в жидкой фазе. Таким образом, в суспензии действуют силы электростатического притяжения и отталкивания крупных адсорбционных комплексов (известняк —катионы —ПАВ — вода), мелких катионов и анионов, дипольные взаимодействия между униполярными комплексами, водородная связь между молекулами воды. Свободная же вода, разделяющая все частицы друг от друга, обеспечивает текучесть суспензии. [c.286]